Химическая энциклопедия - макро- и микрокомпоненты

в радиохимии, компоненты систем, содержащих радионуклиды. Макрокомпонент (обычно нерадиоактивный или слабо радиоактивный) находится в системе в значительной массовой концентрации, а микрокомпонент (обычно радиоактивный) присутствует в виде примеси. Точные границы концентраций, в пределах к-рых в-во можно отнести к макроили микрокомпоненту, не определены. Обычно принимают, что концентрация макрокомпонента должна быть настолько большой, чтобы его содержание как во всей системе, так и в отдельных ее фазах можно было достаточно точно определить обычными аналит. методами. Граница концентрации в-ва, ниже к-рой его можно считать микрокомпонентом, в разных системах варьирует от 1 до 10^-10 мол.% и менее. Термодинамически микрокомпонент это в-во, наличие к-рого в системе не вызывает существ. изменения коэф. термодинамич. активности макрокомпонента. Если макрокомпонент первоначально находился в системе в газообразной фазе или в р-ре, то при определенных условиях (понижение т-ры, удаление р-рителя, изменение рН и т. п.) он способен образовать собственную твердую или жидкую фазу, а микрокомпонент неизменно остается в паре или р-ре. Если микрокомпонент диссоциирует в р-ре на ионы, то произведение концентраций ионов значительно ниже произведения р-римости микрокомпонента (см. Произведение активностей). Hаиб. важны особенности распределения микрокомпонента между фазами гетерог. системы. В случае двух фаз пара и жидкости распределение микрокомпонента обычно подчиняется Генри закону. Если в первоначально гомогенной системе (газообразной или жидкой) формируется (или вносится в готовом виде) твердая фаза, то микрокомпонент переходит в твердую фазу в результате адсорбции и (или) соосаждения. В случае соосаждения распределение микрокомпонента между паром (жидкостью) и твердой фазой в зависимости от состава системы и условий может подчиняться правилу Хлопина, правилу Фаянса-Панета или др. (см. Соосаждение). Микрокомпонент способен полностью адсорбироваться на примесных твердых микрочастицах, в результате чего возникает т. наз. псевдоколлоид и поведение микрокомпонента в системе существенно изменяется. Так, из-за образования псевдоколлоидов при электролизе р-ров может не выполняться Нернста уравнение. Хотя особенности распределения микрокомпонентов в гетерог. системах обычно изучают с помощью радионуклидов, в действительности поведение микрокомпонента практически не зависит от того, содержит он радиоактивные атомы или нет (небольшие различия м. б. связаны с появлением локальных зарядов при радиоактивном распаде). Изучение поведения микрокомпонентов в гетерог. системах важно для разработки методов получения особо чистых в-в, катализаторов, полупроводниковых материалов и т. п., при изучении миграции радионуклидов в окружающей среде. Лит.: Старик И. Е., Основы радиохимии, 2 изд., Л., 1969; Мелихов И. В., Меркулова М. С., Сокристаллизация, М., 1975; Радиоактивные индикаторы в химии. Основы метода, 3 изд., М., 1985. С. С. Бердоносов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988