Химическая энциклопедия - межфазная поликонденсация

процесс получения полимеров, происходящий на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, реже жидкости и газа или твердого в-ва и жидкости. Одной из фаз чаще всего бывает водный р-р мономера, другой-р-р второго мономера в орг. р-рителе. По ряду признаков, особенно внешних, к М. п. примыкает эмульсионная, или суспензионная, поликонденсация, проводимая в смеси двух смешивающихся р-рителей в присут. неорг. солей или оснований, обусловливающих создание двухфазной системы. По ряду закономерностей п. как ступенчатый процесс аналогична др. разновидностям поликонденсации, но протекающим в однофазной системе (расплаве, р-ре). Однако имеются и особенности, связанные со специфич. ролью границы раздела фаз, напр. возможность достижения высоких мол. масс полимеров при неколичественном их выходе и(или) отклонении от стехио-метрич. соотношения реагирующих в-в. М. п.-неравновесный процесс; скорость ее определяется диффузионными факторами. Поэтому с целью увеличения пов-сти (границы) раздела фаз М. п. проводят при высоких скоростях перемешивания в присут. эмульгаторов (ПАВ, чаще щелочных солей сульфокислот). В М. п. используют реакционноспособ-ные мономеры (дихлорангидриды к-т вместо самих к-т или их эфиров, диизоцианаты и др.), проводят ее за короткое время (мин), обычно при комнатной т-ре.

При синтезе методом М. п., напр., полиамидов, дихлор-ангидрид к-ты растворяют в орг. р-рителе, не смешивающемся с водой, в к-рой растворяют др. мономер-диамин. Чаще всего используют бензол, ксилол, хлороформ и др. ароматич. или алифатич. хлорированные и нехлорированные р-рители. В момент взаимод. р-ров на границе раздела фаз образуется пленка, при непрерывном удалении к-рой приводятся во взаимод. новые порции мономеров. Если в р-ции выделяются низкомол. в-ва, отрицательно влияющие на процесс, в реакционную среду вводят соответствующие акцепторы, напр. в случае выделения НСl добавляют NaOH, Na2CO3; сильные основания используют в синтезе поликарбонатов и полиарилатов для перевода бисфенолов в их более реакционноспособную феноксидную форму.

Интенсивные исследования в области межфазного катализа позволили применить четвертичные ониевые соед. и краун-эфиры в качестве эффективных катализаторов М. п. Это обеспечивает интенсификацию процесса, получение полимеров более высокой мол. массы и использование в М. п. менее реакционноспособных мономеров.

М. п.-эффективный препаративный метод получения разнообразных полимеров, напр. поликарбонатов, полиарилатов, полиамидов, полиуретанов. Использование М. п. в пром-сти ограничено вследствие необходимости применения больших объемов жидких фаз, регенерации орг. р-рителей и утилизации побочно образующихся неорг. солей, к-рые, ввиду трудного удаления, ухудшают св-ва полимера.

Лит.: Морган П. У., Поликонденсационные процессы синтеза полимеров, пер. с англ., Л., 1970; Коршак В. В., Виноградова С. В.. Неравновесная поликонденсация, М., 1972; Соколов Л. Б., Основы синтеза полимеров методом поликонденсации, М., 1979; Юфит С. С., Механизм межфазного катализа, М., 1984. Я. С. Выгодский.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988