Химическая энциклопедия - межгалогенные соединения
Межгалогенные соединения
соединения разл. галогенов между собой. Обычно имеют состав XYn, где п= 1, 3, 5 или 7. Помимо галогенфторидов к ним относятся BrCl, ICl, IBr, ВrСl3, IСl3 и Вr3 Сl (см. табл.). Наиб. устойчивы моногалогениды XY (кроме фторидов Вr и I). В жидкой фазе М. с. подвергаются частичной самоионизации. По хим. св-вам они близки к галогенам. Раств. в воде с частичным или полным гидролизом, напр. по р-циям:
Раств. в р-рах хлоридов металлов с образованием устойчивых полигалогенид-ионов:
СВОЙСТВА МЕЖГАЛОГЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
* d415. ** Для твердого в-ва в случае IСl3, для газа-в остальных случаях.
Раств. в орг. р-рителях. Моногалогениды раств. в AsCl3, SO2, SOC12, ледяной уксусной к-те.
М. с. могут быть донорами или акцепторами галогенид-ионов. С галогенидами щелочных металлов образуют соли с анионами BrCl-2, ICl-2, IBr-2, ICl-4, I2Cl-3, напр.:
С к-тами Льюиса (АlСl3, SbCl5 и др.) дают соли с катионами I2 Сl+, IСl+2 и др., напр.:
Известны также полигалогенид-ионы Вr2 Сl-, I2 Вr-, IBrCl-, IBrF-, ICl3F-, ICl-4 и др. См. также Полигалоге-ниды.
Получают М. с. из элементов при комнатной или более низкой т-ре, в р-рителях или без них. Тригалогениды (кроме трифторидов) получают под давлением или в микроволновом разряде. М. с. применяют в орг. синтезе.
Хлорид брома BrCl-желтый газ; образуется как побочный продукт при получении Вr2 из прир. рассолов. Хлорид иода ICl кристаллы; существует в двух модификациях моноклинной сингонии (пространств. группа P21/c, z= 8). Для рубиново-красной a-формы: а =1,1260 нм, b =0,438 нм, с= 1,190 нм, b = 119,5°; для красно-коричневой b-формы: а =0,8883 нм, b =0,8400 нм, с= 0,7568 нм, b = 91,35°. Реагент для определения йодного числа.
Бромид иода IBr кристаллы с ромбич. решеткой ( а =0,4903 нм, b= 0,6993 нм, с= 0,8931 нм, z= 4, пространств. группа Сст21). Трихлорид иода IСl3 -желтые кристаллы с триклинной решеткой ( а =0,571 нм, b=1,088 нм, с = 0,548нм, a = 130,83°, b = 80,85°, g = = 108,50°, z = 2); разлагается ок. 60 °С на ICl и Сl2.
Лит. см. при ст. Галогены. Э. Г. Раков.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия
Под ред. И. Л. Кнунянца
1988