Химическая энциклопедия - тионилгалогениды

[дигалогениды сульфинила, ок-сидигалогениды серы(IV)], соед. общей ф-лы SOHal2, где Hal = Cl, Вr, F (см. табл.).

Молекулы SOHal2 имеют пирамидальное строение. Для SOCl2 длины связей (нм) 0,207 (S-Cl), 0,145 (SЧО), углы C1SC1 114°, OSCt 106°; для SOF2 длины связей (нм) 0,159 (SЧF), 0,14 (SЧО), углы OSF 107°, FSF 93-96°. Термич. устойчивость Т. резко уменьшается в ряду F > С1 > Вr; тионилфторид устойчив до ~ 500 °С; SOCl2 при нагр. выше т-ры кипения начинает разлагаться с образованием S2Cl2, SO2, Cl2, а при 440 °С наблюдается полный распад; тионил-бромид уже при комнатной т-ре при длит. хранении разлагается на Вr2, SO2, S2Br2.

Все Т. раств. в бензоле, СНСl3, a SOBr2 -также в CS2, ССl4. Способность к гидролизу увеличивается в ряду F > > Сl > Вr; SOF2 гидролизуется медленно, давая HF и H2SO3; SOCl2 с холодной водой образует H2SO3 и НС1, с горячей-также H2SO4 и S; SOBr2 легко гидролизуется, давая H2SO3 и НВr. Т. реагируют с этанолом, р-рами щелочей. Тионилфторид ниже 125°С практически не взаимод. с переходными металлами (Mn, Fe, Co, Ni и др.); SOCl2 реагирует со мн. металлами при ~100°С с образованием хлоридов, оксидов, сульфидов, SOBr2 вступает в аналогичные р-ции при более низких т-рах, чем SOCl2. Тионилфторид начинает реагировать со стеклом лишь при т-рах выше 480 °С.

Известны малоустойчивые смешанные Т.: SOFBr, а также SOFCl (бесцв. газ, т. пл. -139°С, т. кип. 12,2°С, плотн. 1,580 г/см ³ при 0°С).

В пром-сти тионилхлорид получают взаимод. S, О 2 и Сl2 при 180-200 °С в присут. активного угля, его получают также р-цией избытка SO2 с ССl4 при 150°С и давлении ок. 4 МПа в присут. АlСl3. Тионилфторид синтезируют действием HF на SOCl2, тионилбромид-взаимод. SOCl2 с НВr при 0°С.

Тионилхлорид применяют для сульфохлорирования полимеров, как хлорирующий агент (напр., в произ-ве каучука, красителей, лек. ср-в), как ускоритель полимеризации нек-рых производных этилена. Тионилбромид-бромирующий агент в орг. синтезе.

Т. токсичны, поражают дыхат. пути, слизистые оболочки, жидкие Т. вызывают ожоги кожи. И. Н. Один.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988