Химическая энциклопедия - тиоуксусная кислота

CH3C(O)SH, мол. м. 76,12; желтая жидкость; т. шт. -17°С, т. кип. 93 °С; 1,068; 1,4630; р К а >3,33 (вода, 25 °С); раств. в этаноле, диэтило-вом эфире; медленно разлагается водой с выделением H2S. Относительно стабильна, начинает разлагаться при т-ре выше 120°С; при нагр. с ZnCl2 диспропорционирует на уксусную и дитиоуксусную к-ты.

Т. к. образует соли; нагревание Pb-соли до ~150°С приводит к тиоангидриду (ацетилсульфиду) (CH3CO)2S, последний м. б. получен также обработкой ацетилхлори-да K2S.

При взаимодействии Т. к. с альдегидами образуются ди(тиоацетаты) RCH(SCOCH3)2, с ароматич. аминами и изотиоцианатами замещенные ацетамиды, напр.:

Т. к. вступает в р-ции радикального присоединения к оле-финам (против правила Марковникова) и алкинам; р-ция используется в орг. синтезе, напр. при получении алкан-сульфокислот:

Т. к. существует в виде равновесной смеси тиоли тион-уксусной к-т: CH3C(O)SHCH3C(S)OH с преобладанием тиольной формы. Сложные эфиры Т. к. известны 2 типов: S-эфиры CH3C(O)SR и О-эфиры CH3QS)OR; т-ры кипения О-эфиров немного ниже, чем для соответствующих S-эфи-ров. Эфиры Т. к. не м. б. получены прямой этерификацией к-ты спиртами из-за образования смеси S-эфира и соответствующего ацетата (исключение -этерификация трифе-нилкарбинола с образованием S-эфира). S-Эфиры получают: присоединением Т. к. к олефинам; взаимод. солей Т. к. с ал-килгалогенидами (р-ция 1); ацилированием тиолов ацетил-хлоридом (2); р-цией Т. к. с тиоцианатами с образованием дитиоуретанов и последующим отщеплением HSCN (3); взаимод. кетена с тиолами при Ч 80 °С (4); разложением иминотиоэфиров (5):

О-Эфиры получают действием H2S на иминоэфиры или взаимод. хлортиоформиатов с реактивами Гриньяра:

CH3C(=NH)OR +H2S : CH3C(S)OR + NH3 ClC(S)OC2H5 + CH3MgI : CH3C(S)OC2H5 + MgICl

Наиб. удобный способ получения Т. к.-обработка уксусного ангидрида H2S в присут. небольшого кол-ва твердой щелочи:

Т. к. получают также действием P2S5 на СН 3 СООН или р-цией СН 3 СОСl с H2S.

Применяют Т. к. в качестве заменителя H2S в аналит. химии; Mg-соль Т. к.-антидот при отравлениях ртутью, S-этиловый эфир-ингибитор коррозии.

В орг. синтезе Т. к. используют для модификации a,b-не-насыщ. 3-кетостероидов, S-ацетилирования кофермента А и пантетина.

Т. воспл. 11 °С; обладает слезоточивым действием, токсична, ЛД 50 0,125 мг/кг (мыши, перорально).

Лит.:Reid E. E., в сб.: Organic chemistry of bivalent sulfur, v. 4, N. Y., 1962, p. 11-37; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 3, М., 1970, с. 336-40. А. А. Дудинов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988