Химическая энциклопедия - тримолекулирные реакции

элементарные р-ции, в к-рых химически изменяются три молекулы. Скорость Т. р. wравна среднему числу n3 групп из трех частиц А, В, С, сосредоточенных в нек-ром эффективном объеме uдействия межмол. сил, умноженному на вероятность w осуществления р-ции в такой группе в единицу времени: w= n3w. В рамках представлений формальной хим. кинетики п 3 == (u/V)²n АnBnC, u =4pd³/3, где V-объем системы, n А, п B, пC -числа частиц А, В, С в этом объеме, d! 0,1 нм-эффективный диаметр частиц. Константа скорости р-ции k= = (u/V1)²w,где V1 = 1 см ³.

Если в результате Т. р. образуется не менее двух частиц (напр., NO + NO + Cl2 : 2NOCl), макс. значение вероятности р-ции w макс определяется временем т ухода продуктов из объема u:

где D -мол. масса легчайшей из частиц-продуктов, М = mA + mB + mC -суммарная мол. масса реагирующих частиц, R-газовая постоянная, Т-абс. т-ра. Если же в результате Т. р. образуется одна молекула ABC, то w макс определяется временем, в течение к-рого группа из трех несвязанных частиц стабилизируется путем столкновения с четвертой частицей. В этом случае при сравнимых массах всех трех частиц, равных, напр., m А, w макс также м. б. выражена ф-лой (1), но m!m А. Порядок величины (u/V1)²w макс составляет 10^-31 Ч 10^-33 см ⁶/с, т. е. 10¹² 10¹⁰ см ⁶/(моль ²

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988