Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - хлористый нитрозил

NOCl — может быть рассматриваем, как хлорангидрид (см.) азотистой кисл. NOOH. Он образуется при непосредственном соединении окиси азота с хлором, но его удобнее получать другими способами, а именно, нагреванием камерных кристаллов с поваренной солью:

SO5NH + NaCl = NaHSO4 + NOCl.

Способ Тильдена приготовления Х.-нитрозила состоит в следующем. Пары, выделяющиеся при слабом подогревании царской водки (из 1 объема HNO3 уд. веса 1,4 и 4 объема HCl уд. веса 1,16):

NO3H + 3HCl = Cl3 + NOCl + 2Н2О,

сперва пропускаются через пустую склянку, охлаждаемую водой комнатной температуры, затем для осушения через цилиндр с CaCl, а потом в концентрированную серную кислоту до тех пор, пока происходит поглощение. Для удаления из получаемой желтой жидкости растворенных в ней хлора и X. водорода пропускается через нее долгое время сухой воздух. Этой жидкостью, состоящей главным образом из нитрозо-серной кислоты NHSO5, обливают высушенный порошкообразный X. натрий. При слабом подогревании на водяной бане происходит выделение NOCl, который можно при охлаждении поглотить различными растворителями, напр. эфиром, толуолом и др. Такие растворы можно хранить несколько дней без опасения, что X. нитрозил будет действовать на растворитель. Можно также получать X. нитрозил действием на этилнитрит C2H5NO2 или амилнитрит крепкой соляной кислоты:

C2H5NO2 + HCl = C2H5OH + NOCl.

X. нитрозил есть желто-красный газ, легко сгущающийся в жидкость, закипающую при — 8°. С водой он дает соляную кислоту и раствор со свойствами азотистой кислоты. В последнее время X. нитрозил применяется в органической химии, как реактив. Так, Валлах, Тильден и Байер присоединяли его к различным терпеновым углеводородам и получали кристаллические продукты, которые позволяли, с одной стороны, различать друг от друга различные индивидуумы, а с другой, давали возможность для перехода от углеводородов к другим терпеннным производным. X. нитрозил соединяется с этиленовыми углеводородами и образует с некоторыми из них кристаллические хлорооксимы (Валлах, Ипатьев). Большей частью кристаллические соединения образуются в том случае, когда углеводороды имеют комплекс >С.СН. (Ипатьев). Точно так же X. нитрозил присоединяется к непредельным сложным и смешанным эфирам, причем, в случае нахождения в них упомянутого комплекса, образуются кристалл, хлоризонитрозосоединения, напр.:Первичные амины с X. нитрозилом переходят в хлорюры, замещая амидогруппу хлором; вторичные амины дают с ним нитрозоамины (Гейтер, В. Солонина).

В. Ип. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907