Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - нитронафтены

(хим.). — Известные до сих пор Н. представляют мононитропродукты общей формулы CnH2n — 1(NO2); все они получены из нафтенов (см.) методом М. Коновалова, состоящим в прямом нитровании углеводорода слабой азотной кислотой (уд. вес кислоты около 1,075; рекомендуется долговременное нагревание — лучше не выше 120°; выход около 70% теоретического). При полном отсутствии гарантии чистоты исходных продуктов (нафтенов) надо думать, что и полученные из них Н. далеки от чистоты, хотя их характерные свойства позволяют большую (сравнительно с исходными углеводородами) очистку. Ограничиваемся потому полным сопоставлением известных до сих пор фактических данных. Нитрогексанафтен — С6H11NO2, (может быть, ) получен Марковниковым и М. Коноваловым нитрованием порции нафтенов, кип. 69—71° и в которой может содержаться метилпентаметилен, кипящий при 72° (М. Коновалов). C6H11NO2 жидкость, кип. 179—180°. Описан еще другой нитрогексанафтен — С6H11NO2, полученный Марковниковым и Муравьевым при нитровании углеводородов с темп. кип. 79—80°, выделенных фракционировкой из бензина (нефтяного); часть образующихся при этом нитропродуктов, не растворимая в едкой щелочи и представляющая, следовательно, третичное нитротело, кип. при 197—200° и при восстановлении дает амин, кип. 132—134°, который авторы считают тожественным с гексаметиленамином, полученным Байером.

Октоизонафтен (гексагидроортоксилол ?) дает два нитропроизводных — С8Н15NO2: третичное — , кип. (при 40 мм) около 123—126°, и вторичное; третичное дает амин — C3H15NH2, кип. при 160°, уд. в. 0,8580, а вторичное — амин, кип. 167—169° (Марковников и Тацитов). Октонафтен (гексагидрометаксилол) образует тоже два нитропродукта — C8H15NO2: третичный , обладающий мятным (?) запахом, кип. (40 мм) при 121—122° и при восстановлении цинком с уксусной кислотой образующий кетон (?), нафтилен и амин C8H15NH2 (85% теории), кип. 153—154°; амин при обработке соляной кислотой и азотисто-натриевой солью дает: третичный алкоголь, кип. 167—169°, нафтилен и кетон (?). Вторичный нитропродукт — (?) — кипит около 124—127° (давл. 40 мм) и дает амин, кип. при 158—160°; кетона при этом образуется мало (?) (Марковников и Крупин). Нононафтен (гексагидропсевдокумол) дает: третичное нитросоединение (?), кип. ок. 129° (давл. 40 мм), дающее амин (наряду с кетоном?), способный образовывать кристаллическую (из петролейного эфира) хлористо-водородную соль и вторичное , кип. 130—132° (давл. 40 мм), растворимое в KHO, дающее при действии брома на этот раствор монобромопродукт, а при восстановлении оловом с соляной кислотою образующее амин C9H17NH2, кип. 175—177°, хлористо-водородная соль которого не кристаллизуется (М. Коновалов).

А. И. Горбов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907