Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - нитротолуолы

Моно-Н., СН3С6Н4NO2, известен во всех трех изомерных формах. Ортои пара-Н. получаются в смеси при нитровании толуола и разделяются фракционированной перегонкой. Нитрование при 55⁰ дает выход пара-Н. в 5,5 раз больший, чем орто-Н.; нитрование дымящей HNO3, при высших темп. дает тоже преимущественно пара-Н.; серноазотная смесь, даже при темп. ниже 55°, дает почти 66 % выход орто-Н. Орто-Н. плав. при 10,5°, кип. при 218°, пара-Н. плав. при 54°, кип. при 230°. В технике они применяются для приготовления соответствующих толуидинов (см.). Мета-Н., плав. при 16°, кип. при 230°; получается нитрованием ацето-паратолуидида, СН3.С6Н4.NHCOCH3 и последующим замещением амидогруппы водородом (К. Buchka, 1889). При дальнейшем нитровании моно-Н. (ортои пара-) получаются: [2,4]ди-Н. с т. пл. 70°, [2,5]ди-Н. с т. пл. 48° и [2,4,6]-три-Н., с т. пл. 82°. При дальнейшей нитрации моно-мета-Н. получаются [3,4]-ди-Н., с т. пл. 61° и [3,5]-ди-Н. с т. пл. 92°. Тетра-Н. и пента-Н. пока не получены.

П. Гр.

В технике ди-Н. (2,4) Haüssermann рекомендует приготовлять, приливая к 100 ч. пара-Н. тонкой струей и при непрерывном размешивании смесь, составленную из 75 ч. крепкой (91 — 92 %) азотной кислоты и 150 ч. серной кислоты (95 — 96 %), при 60 — 65° и затем нагревая в течение 1/2 часа при 80°; по охлаждении удаляют избыток кислот и продукт промывают водой, после чего он является в виде однородной кристаллической (иголочки) массы, плавящейся около 71° и кипящей, отчасти разлагаясь, при 300°, растворимой в спирте и кипящей воде и нерастворимой в воде на холоде. Обычный в продаже ди-Н. (т. пл. 60 — 64°) получается непосредственным нитрованием толуола. Для приготовления три-Н. лучше всего, по Haüssermann'y, исходить из чистого 2,4-ди-Н., полученного по вышеописанному. Растворив его в 4 ч. по весу 95 — 96 % серной кислоты при легком подогревании, прибавляют затем на холоде 1,5 ч. азотной кислоты (90° — 92 %) и нагревают, по временам помешивая, до 90 — 95° в течение 24 час. до полного прекращения выделения газообразных продуктов. По охлаждении отделяют избыток кислот, промывают продукт сперва горячей водой, а затем очень слабым раствором соды, и наконец, полученный белый кристаллич. продукт перекристаллизовывают из спирта, после чего он является в виде блестящих, бесцветных кристаллов с т. пл. 81,5°. Выход, считая на моно-Н., составляет 150 %. Три-Н. почти нерастворим в горячей воде; сам по себе совершенно не изменяется при 50°, но отчасти разлагается при действии слабых растворов едких и углекислых щелочей; от нагревания на воздухе не взрывается, от сильного даже удара взрывается большей частью не сполна и энергично детонирует от гремучертутного запала. Бихель (1905) сообщает след. данные о детонации три-Н.: плотн. заряж. — 1,55; теплота разлож. на 1 кг. — 599 Cal.; об. газов по непоср. измер. — 850 лтр. на 1 кг.; вес их 0,960 кг.; об. тв. ост. — 0,018 лтр.; темп. — 2142°; скорость детонации — 7618 мтр. в сек.; живая сила удара — 2957896 сек.-кг.-мтр.; давл. — 12384 кг. на кв. сн.; давл. при плотн. зар. 1/150 по непоср. измер. — 48,1 кг. на кв. с. (вычисл. 51,78). Три-Н. в настоящее время употребляется во взрывчатых составах с аммиачной селитрой вместо динитробензола, входит в состав пластоменитов, тонита № 2 и др., а также с выгодой применен (Wohler) для замены части гремучей ртути в запальных капсюлях. Предложен также, как самостоятельное взрывчат. вещество, для замены мелинита, перед которым имеет преимущество по своей нейтральности и меньшей чувствительности к удару при достаточной силе. Ди-Н. тоже употребляется в составе пластоменитов и (в Германии) как примесь к мелиниту в колич. 5 — 10 % для сообщения ему большей легкоплавкости и плотности.

П. П. Р.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907