Химическая энциклопедия - ионные кристаллы

кристаллич. в-ва, в к-рых сцепление между частицами обусловлено преим. ионными связями. Поскольку между ионными и полярными ковалентными связями существует непрерывный переход, нет резкой границы между И. к. и ковалентными кристаллами. К ионным относят кристаллы, в к-рых связи между атомами наиб. полярны; в осн. это соли щелочных и щел.-зем. металлов. И. к. отличаются высокими т-рами плавления, обычно значит. шириной запрещенной зоны, обладают ионной проводимостью при высоких т-рах и рядом специфич. оптич. св-в (напр., прозрачностью в ближней области ИК спектра). Они м. б. построены как из одноатомных, так и из многоатомных ионов. Пример И. к. первого типа кристаллы галогенидов щелочных и щел.-зем. металлов; анионы располагаются по закону плотнейшей шаровой упаковки или плотной шаровой кладки (см. Плотная упаковка), катионы занимают соответствующие пустоты. Наиб. характерные структуры такого типа NaCl, CsCl, CaF2. И. к. второго типа построены из одноатомных катионов тех же металлов и конечных или бесконечных анионных фрагментов. Конечные анионы (кислотные остатки) NO3^-, SO4^2-, СО 3^2- и др.

Кислотные остатки могут соединяться в бесконечные цепи, слои или образовывать трехмерный каркас, в полостях к-рого располагаются катионы, как, напр., в кристаллич. структурах силикатов. Для И. к. можно рассчитать энергию кристаллич. структуры U(см. табл.), приближенно равную энтальпии сублимации; результаты хорошо согласуются с эксперим.

данными. Согласно ур-нию Борна-Майера, для кристалла, состоящего из формально однозарядных ионов:

U= -A/R + Ве^-R/r C/R⁶ D/R⁸ + E0

(R - кратчайшее межионное расстояние, А - константа Маделунга, зависящая от геометрии структуры, Ви r параметры, описывающие отталкивание между частицами, .