Химическая энциклопедия - иононы

Раств. в этаноле и эфирных маслах, почти не раств. в воде. Вступают в р-ции, характерные для кетонов: при восстановлении карбонильной группы дают спирты, образуют семикарбазоны, гидразоны и т. д. Гидрирование двойных связей можно осуществить ступенчато с образованием дигидрои тетрагидропроизводных. Собственно И. (R = СН 3, R' = R: = Н), мол. м. 192,31. Для a-И. [a]D²⁰ + 401° и 408°, порог запаха 7,82.10^-11 г/л; aи g-изомеры имеют более нежный и тонкий запах, чем b-изомер. С NaHSO3 И. образуют гидросульфоновые соед., на разл. р-римости к-рых в водном р-ре NaCl основано разделение aи b-И. При нагр. с C2H5ONa эти изомеры превращаются друг в друга, образуя равновесную смесь. a-и b-И. в небольших кол-вах содержатся в нек-рых эфирных маслах, g-И. в природе не найден.

Синтез И. основан на конденсации цитраля (IV) с ацетоном в присут. оснований в псевдоионон (6,10-диметил-3,5,9-декатриен-2-он, V; мол. м. 192,31; т. кип. 143-145 °С/12 мм рт. ст.; d4²⁰ 0,8924; nD²⁰ 1,5335), к-рый далее изомеризуется в И. под влиянием кислых агентов.

И. широко используют при составлении парфюм. композиций, отдушек для мыла и пищ. эссенций; b-И. промежут. продукт в синтезе витамина А. Для смеси aи b-изомеров ЛД 50 4,59 г/кг (крысы, перорально); т. всп. 115°С, т. самовоспл. 270 °С, КПВ 0,76-1,3% по объему; температурные пределы взрываемости 111-122°С. Метилиононы, мол. м. 206,32. Известны aи b-изомеры (R = С 2 Н 5, R' = R: = Н), изо-a-и изо-b-изомеры (R = R' = СН 3, R: = Н). Наиб. нежным и тонким запахом фиалки обладает изо-a-метилионон (иpaлия). В природе метилиононы не найдены. Их получают конденсацией цитраля с метилэтилкетоном в присут. оснований с послед. циклизацией псевдометилионона или псевдоизометилионона. Метилиононы широко используют при составлении парфюм. композиций, отдушек для мыла и косметич. изделий. ЛД 50 (для смеси изомеров) 5 г/кг (крысы, перорально); т. всп. для a-метилионона 122°С. Ироны (R = R: = CH3, R' = Н), мол. м. 206,32. aи g-Изомеры содержатся в эфирном масле из корней ириса. Синтетич. ирон представляет собой смесь aи b-изомеров. Его получают конденсацией 6-мeтилцитраля с ацетоном с послед. циклизацией образующегося псевдоирона. 6-Мeтилцитраль синтезируют взаимод. метилгеранихлорида с уротропином. Ироны используют в парфюм. пром-сти и для получения искусств. ирисового масла. Для a-ирона ЛД 50 5 г/кг (крысы, перорально). Лит.: Братус И. Н., Химия душистых веществ, М., 1979; Кulesza J., Gora J., Tyczkowski A., Chеmia i technologia zwiazkow zapachowyeh, Warsz., 1961; Bedoukian P.Z., Perfumery and flavoring synthetics, 2 ed., Amst. L. N. Y., 1967; Fragrance chemistry, ed. by E.T. Theimer, N.Y.-[a.o.], 1982. Л. А. Хейфиц.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988