Химическая энциклопедия - кобальта галогениды

Св-ва К. г. приведены в таблице. Кобальта дифторид CoF2 розовые кристаллы с тетрагон, решеткой ( а =0,46951 нм, с=0,3179нм, z=2, пространств, группа Р4/тпт);DH° пл 44,8 кДж/моль, Д//° 201 кДж/моль (2012 К); aG° обр 620,7 кДж/моль; S° 81,96 Дж/(моль ^. К). Раств. в воде (14,5 г/л при 25 °С). Образует дии тетрагидраты, из р-ров HF осаждается в виде CoF2^.5HF^.6H2O. Получают взаимод. СоО или СоСО 3 с газообразным HF при нагр. термич. разложением NH4CoF3, осаждением из водных р-ров солей Со ²⁺ при действии фтористоводородной к-ты с послед. дегидратацией. Дифторид промежут. продукт при синтезе CoF3, комплексных фторидов Со(III) и Co(IV). Его применяют в произ-ве катодов в хим. источниках тока, как компонент лазерных материалов, катализатор в произ-ве фторуглеводородов. Кобальта трифторид CoF3 коричневые, светло-коричневые или зеленовато-коричневые кристаллы с ромбоэдрич. решеткой ( а =0,5279 нм, а = 56,97 °, z =2, пространств, группа ). Возгоняется без разложения. Гидролизуется водой и ее парами, не раств. в этаноле, эфире, бензоле и др. орг. р-рителях. Электролитич. окислением суспензии CoF2 в 40%-ном р-ре HF получен голубой CoF3^.3,5 H2O. При 300-400 °С при взаимод. CoF3 с орг. в-вами замещаются атомы Н и Сl на F; CoF3 фторирует ненасыщ. соединения. Получают взаимод. Со или CoF2 с F2 или ClF3 при 200-300 °С. CoF3 реагент и катализатор при синтезе фторуглеводородов.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ КОБАЛЬТА

Кобальта дихлорид СоСl2 голубые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, т-ра перехода 680 °С; DH⁰ пл, 38 кДж/моль, DH⁰ исп 14,5 кДж/моль; DG⁰ обр 267 кДж/моль; S⁰298109,6 Дж/(моль ^. К). Раств. в воде (51,3 г в 100 г при 20 °С), давая р-ры розового цвета. Образует сине-фиолетовый моногидрат (устойчив на воздухе до 110°С, т. пл. 335 °С, с разл.), фиолетовый дигидрат (устойчив до 90 °С, т. пл. 206 °С, с разл.), темно-красный тетрагидрат и красно-коричневый гексагидрат (т. пл. 51,2 °С, с разл.). Раств. в метаноле и этаноле с образованием синих р-ров. Получают взаимод. Со с Сl2, взаимод. Со, СоО, Со(ОН)2 или солей Со ²⁺ с соляной к-той с послед. дегидратацией в вакууме при 150°С или обработкой SOCl2. Дихлорид и его гидраты протравы при крашении тканей, микродобавки в корм скоту, компоненты р-ров для нанесения покрытий Со на металлы; дихлорид используют также для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дибромид СоВr2 зеленые гигроскопичные кристаллы. Существует в двух полиморфных модификациях, т-ра перехода 375 °С, DH⁰ перехода 1,67 кДж/моль; DН ⁰ исп 205 кДж/моль (951 К). Раств. в воде (199,1 г в 100 г при 60 °С), этаноле, эфире и др. полярных р-рителях. Образует моногидрат (на воздухе устойчив до 130 °С, т. пл. 238 °С, с разл.), дигидрат (устойчив до 100 °С, т. пл. 160 °С, с разл.), пурпурный тетрагидрат (т. пл. 62,0 °С, с разл.) и красно-фиолетовый гексагидрат (т. пл. 43,6 °С, с разл.). Получают взаимод. Со с Вr2 при нагревании. Применяют, дибромид для получения катализаторов, в индикаторах влажности. Кобальта дииодид CoI2 коричнево-красные гигроскопичные кристаллы с гексагон. решеткой. Известна также желтая модификация, получаемая при перегонке в вакууме. Раств. в воде (237,7 г в 100 г при О °С). Образует гидраты с 9, 6, 4 и 2 молекулами воды. Получают взаимод. Со с HI при 400-500 °С. Применяют в индикаторах влажности. В р-ре получены также СоСl3, СоВr3, СоI3, в виде комплексных соед.-фториды и хлориды Со(III) и Co(IV). Лит.:Nichplls D., The chemistry of iron, cobalt and nickel, Oxf, 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. 24). Э. Г. Раков.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988