Химическая энциклопедия - кобальта карбонилы

Октакарбонилди-кобальт Со 2 (СО)8 оранжевые кристаллы; т. пл. 51°С (с разл.). В кристаллах его молекула состоит из двух фрагментов Со(СО)3, соединенных связью СоЧСо и двумя мостиковыми группами СО. В р-рах эта форма находится в равновесии с другой формой (СО)4 СоЧСо(СО)4, не содержащей мостиковых групп СО. Раств. в орг. р-рителях. Окисляется О 2 воздуха, а также галогенами, H2SO4, HNO3 до соед. Со(II) и СО. Восстанавливается щелочными металлами до [Со(СО)4]^- и [Со 3 (СО)10]^-, водородом до [СоН(СО)4]. О хим. св-вах см. также Карбонилы металлов. Получают Со 2 (СО)8 взаимод. смеси Н 2 и СО с гидроксокарбонатом Со или СО с Со(ОСОСН 3)2 в гексане при 150-180°С и повыш. давлении, а также р-цией металлич. Со с СО. Применяют Со 2 (СО)8 для получения компактного и порошкообразного Со высокой чистоты, для нанесения покрытий Со на металлы, пластмассы, керамику, как катализатор в орг. синтезе, напр. при гидроформилировании и карбонилировании олефинов, карбоксилировании углеводородов. Токсичен, ПДК 0,01 мг/м ³. Додекакарбонилтетракобальт Со 4 (СО)12 - черные кристаллы; т. пл. 60 °С (с разл.), т. возг. 90°С/1 мм рт. ст. (с разл.). Плохо раств. в орг. р-рителях. Медленно окисляется на воздухе. Получают при нагр. Со 2 (СО)8 при 50 °С в инертной атмосфере. Гексадекакарбонилгексакобальт Со 6 (СО)16 -черные кристаллы. Раств. в углеводородах. Получают окислением [Со 6 (СО)15]^2- или [Со б (СО)14]^4-, образующихся при восстановлении Со 4 (СО)12 щелочными металлами в ТГФ. Лит.: Фальбе Ю., Синтез на основе окиси углерода, пер. с нем., Л., 1971; Леонова Е. В., Сюндюкова В. X., в кн.: Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель и платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 7-127. См. также лит. при ст. Карбопилы металлов. Л. В. Рыбин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988