Химическая энциклопедия - кобальта сульфаты

Сульфат кобальта (II) CoSO4 существует в трех кристаллич. модификациях: a-форма сирснево-розового цвета, решетка ромбич. (а= 0,671 нм, b= 0,845 нм, с = 0,465 нм, z = 4, пространств. группа Рита), плотн. 3,71 г/см ³; b-форма сиреневого цвета, решетка ромбическая, т-ра перехода a:b 440°С, DH° перехода 6,7 кДж/моль; моноклинная модификация устойчива при высоких давлениях. Для a-CoSO4: C⁰p 103,2 Дж/(моль ^. К); DH⁰ обр 889 кДж/моль; S⁰298 117 Дж/(моль ^. К). Выше ~700 °С разлагается с выделением SO2 и О 2. Раств. в воде (27,2% по массе при 25 °С, 38,2% при 70 °С), метаноле (0,418%), этаноле (0,017%), хорошо раств. в глицерине. Очень гигроскопичен. Из водных р-ров кристаллизуются гидраты с 7, 6, 4, 2 и 1 молекулами воды. Гептагидрат (кобальтовый купорос, минерал биберит) CoSO4^.7Н 2 О красные кристаллы с моноклинной решеткой ( а =1,545 нм, b =1,308 нм, с =2,004 нм, b = 104,67°, z= 16, пространств, группа P21); плотн. 1,95 г/см ³; C⁰p 390,5 Дж/(молъ ^. К); DH⁰ обр -2982 кДж/моль; S⁰298 406,1 Дж/(моль ^. К). Известны также две метастабильные модификации гептагидрата ромбическая и моноклинная. При нагр. до 43 °С гептагидрат превращ. в гексагидрат (минерал мурхаузит) CoSO4^.6H2O оранжево-красные кристаллы с моноклинной решеткой; плотн. 2,029 г/см ³; С ⁰p 353,6 Дж/(моль ^. К); DH⁰ обр -2677 кДж/моль; S⁰298 367,8 Дж/(моль ^. К). При 71 °С гексагидрат превращ. в моногидрат (решетка моноклинная, плотн. 3,075 г/см ³), к-рый полностью обезвоживается при ~250 °С. Гидраты с 4 и 2 молекулами воды метастабильны. В сернокислых р-рах CoSO4 образует комплексные анионы, в частности [Co(SO4)2]^2-. Известны двойные соли с сульфатами щелочных металлов и аммония M2Co(SO4)236Н 2 О типа шенитов и др. При действии оснований на р-ры CoSO4 образуются разл. гидроксосульфаты, в частности фиолетовый Co5(SO4)2(OH)6^.5H2O, голубой Co4SO4(OH)6^.4H2O. Получают CoSO4 взаимод. оксида или гидроксида Со с H2SO4. Р-ры CoSO4 используют в технологии извлечения Со; CoSO4 реагент для получения др. соед. Со, компонент электролитов для кобальтирования и пигментов для стекла и керамики, осушитель. Сульфат кобальта (III) Co2(SO4)3^.18H2O голубовато-зеленые или синие кристаллы; разлагается выше 30 °С, в водном р-ре разлагается уже при 0 °С, в сернокислых р-рах более устойчив. Сильный окислитель. С сульфатами щелочных металлов и аммония образует квасцы. Получают анодным окислением или озонированием р-ра CoSO4 в H2SO4. Сернокислые р-ры м. б. использованы в качестве титриметрич. реагента для определения нитритов и др. П. И. Федоров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988