Химическая энциклопедия - молибдена сульфиды

Надежно охарактеризованы сульфиды Mo6S8, Mo2S3, MoS2, MoS3. Сульфид Mo6S8 -метастабильная фаза ромбоэдрич. син г онии ( а =0,6432 нм, a = 91,34°, z=1, пространств. группа R3); устойчив до 470 °С; плотн. 5,1 г/см ³; т-ра перехода в сверхпроводящее состояние 1,8 К; получают из фаз типа MMo6S8 вымыванием металла М к-той. Сесквисульфид Mo2S3 -квазиодномерные игольчатые серые кристаллы металлоцепочечного типа моноклинной сингонии (a= 0,6092 нм, b= 0,3208 нм, с= = 0,86335 нм, Р = 102 43 °, z = 2, пространств. группа Р21/т); плотн. 5,8 г/см ³; при -93°С переходит в триклин-ную фазу; DH⁰ обр -221,9 кДж/моль; с понижением т-ры проявляет аномалии в физ. св-вах, что обусловлено образованием кластеров; разлагается перитектически ок. 1600°С; на воздухе выше 350 °С окисляется; получают из простых в-в.

Д и с у л ь ф и д MoS2 -серые кристаллы; существует в двух модификациях: гексагoн. (а= 0,316 нм, с = 1,229 нм, 2 = 2, пространств. группа P63/mmc) и ромбоэдрич. (для гексагoн. установки а= 0,3164 нм, с= 1,839 нм, 2 = 3, пространств. группа RЗт); кристаллич. структуры обеих форм состоят из слоев из атомов Мо, располагающихся между плотноупако-ванными слоями из атомов S; С ⁰p66,57 Дж/(моль Х К); DG⁰oбр 226,5 кДж/моль, DH⁰oбр 2343 кДж/моль; диамагнетик; полупроводник; в вакууме выше 1100°С разлагается до Mo2S3 и S, на воздухе выше 350 °С окисляется; образует интеркалаты; в природе минерал молибденит; получают действием паров S или H2S на Мо или МоО 3 при 600-800 °С.

Т р и с у л ь ф и д MoS3 -темно-коричневое аморфное в-во; в р-рах сульфидов др. металлов образует тиомолибдаты; выше 250 °С в вакууме или инертной атмосфере переходит в MoS2; получают осаждением H2S из слабокислых р-ров солей Мо, а также термич. разложением (NH4)2MoS4.

М. с. не раств. в воде, соляной и разб. H2SO4, окисляются конц. HNO3; MoS3 раств. в конц. р-рах щелочей и сульфидов щелочных металлов.

Прир. молибденит-осн. пром. источник Мо; прир. и синтетич. МоS2 -антифрикц. материал, катализатор гидрогенизации. М. с.-эффективные катализаторы в орг. синтезе; MoS3 используют для разделения и определения Мо, как катализатор в орг. синтезе, при гидрировании нефти, его можно применять как катодный материал в хим. источниках тока. Двойные сульфиды (ф а з ы Ш е в р ё л я) MnMo6S8, где M-Ag, Cu, Pb, Sn и др.,-перспективные сверхпроводящие материалы.

Лит.: Сверхпроводимость в тройных соединениях, под ред. Э. Фишера и М. Мейпла, пер. с англ., т. 1-2, М., 1985. См. также лит. при ст. Молибден.

В. Е. Федоров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988