Химическая энциклопедия - мышьяка гидрид

(арсин, мышьяковистый водород) AsH3, газ без цвета и запаха (но часто имеет чесночный запах, обусловленный продуктами частичного окисления М. г.). Молекула пирамидальная с атомом As в вершине; углы HAsH 92,08°, длина связи AsH 0,1511 нм. Т. пл. Ч 117°С, т. кип. Ч 62,5 °С; плотн. газа 3,5 г/л, жидкого -1,766 г/см ³ при -111,8 °С и 1,64 г/см ³ при -64,3°С; С ⁰ Р >38,7Дж/(моль ^. К); DH⁰ пл 1,2 кДж/моль, DH⁰ исп 16,7 кДж/моль, DH⁰ обр Ч 66,4 кДж/моль; S⁰298 223,0 ДжДмолъ ^. К); ур-ния температурной зависимости: давления пара (мм рт. ст.) над твердым в-вом lgp = 6265,9 Т ^-1 Ч 260,99 + + 98,51 lg 74 39,6^.10^-3 T (141,6-159,8К), над жидкостью lgp = 6640,56T^-1 388,57 + 171,53 lg Т-183.39Х10^-3 Т(166,5Ч210,7 К), вязкости h = 0,4984^.10^-7T^1,015 Па ^. с (213-273 К). Р-римость при 25 °С (см ³/см ³): в воде-0,28, ацетоне-9,3, хлороформе-10,9, нитробензоле-11,72, вазелиновом масле-22,7.

М. г. медленно разлагается на элементы уже при комнатной т-ре, быстро и нацело-ок. 500 °С. Термич. разложение М. г. с осаждением As на горячей пов-сти в виде зеркала используют для обнаружения As даже в очень малых кол-вах (проба Марша). При обычной т-ре М. г. не окисляется О 2. С хлором взаимод. с воспламенением уже при Ч 196 °С, с Вг 2 и I2 -при комнатной т-ре с образованием соответствующих галогенидов As. С серой дает H2S и As. С сухим НСl и разб. соляной к-той не реагирует, с конц. соляной к-той дает AsCl3 и Н 2, с конц. H2SO4-As и высшие арсины. Окислители в водных р-рах окисляют М. г. до As2O3, в р-рах солей Ni и Со образуются арсениды этих металлов. При нагр. нек-рых металлов с М. г. получают арсениды. Щелочные металлы в аммиачном р-ре образуют с М. г. металл-арсины, напр. NaAsH2 и Na2AsH. Выделены также аммиакаты, напр. NaAsH2^.2NH3 и LiAsH2^.4NH3. Металларсины с СН 3 Сl дают монои диметиларсины.

Получают AsH3 кислым гидролизом арсенидов Mg, Zn и др., восстановлением соед. As водородом, взаимод. галогенидов As или др. соед. As с Li[AlH4], Na[BH4] или др. гидридами, напр.:

Применяют AsH3 для легирования полупроводниковых материалов мышьяком, для получения As высокой чистоты.

Токсичен; ПДК 0,0003 мг/л. Отравление возможно при травлении к-тами металлов, содержащих даже малую примесь As. М. г. легко воспламеняется.

Известны неустойчивые высшие арсины: диарсин As2H4, разлагается уже при Ч100 °С, образуется при взаимод. AsCl3 с Li[AlH⁴]; т р и а р с и н As3H5. Предполагают существование твердых гидридов AsHx (0,5 < х <1). При действии тихого электрич. разряда на смесь AsH3 с SiH4 или GeH4 получают гидриды составов SiAsH5, SiAsH7 или GeAsH5. Об алкили ариларсинах см. в ст. Мышьякорганические соединения.

А. И. Горбунов, П. А. Стороженхо.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988