Химическая энциклопедия - никеля галогениды

Св-ва безводных дигалогенидов Ni приведены в табл. Д и ф т о р и д NiF2 образует зеленовато-желтые тетрагон. кристаллы типа рутила (ТiO2); ур-ние температурной зависимости давления пара: lgp(мм рт. ст.) = 20,28-14650/T+ 3,02 lg Т(298 -1220 К); устойчив на воздухе при комнатной т-ре, при прокаливании окисляется до NiO; негигроскопичен; р-римость в воде почти не зависит от т-ры; получают фторированием NiO, NiCl2 или др. соед. Ni. Из водных р-ров NiF2 кристаллизуется в виде тетрагидрата NiF2 Х4Н 2 О светло-зеленые кристаллы; плотн. 2,219 г/см ³; при ~ 120 °С теряет одну молекулу воды, полностью обезвоживается в токе HF при 350-400 °С. Безводный NlF2 используют как катализатор фторирования, для изготовления катодов в хим. источниках тока, как компонент лазерных материалов.

Т р и ф т о р и д NiF3 образуется в виде розового осадка при электролизе расплава KHF2; сильный окислитель; разлагается водой, выделяя из нее О 2.

Известны производные т е т р а ф т о р и д а NiF4, в частности K2[NiF6]: розовые или темно-красные кристаллы кубич. сингонии; разлагается во влажном воздухе; водой гидро-лизуется; получают фторированием смеси КСl с NiCl2; используют как фторирующий реагент.

Д и х л о р и д NiCl2, д и б р о м и д NiBr2 и дииодид NiI2 кристаллизуются в ромбоэдрич. решетке типа CdCl2; для NlBr2 известна также др. модификация со структурой типа CdI2; при прокаливании на воздухе окисляются до NiO; безводные соли м. б. получены действием соответствующих галогенов на Ni, обезвоживанием кристаллогидратов. Ди-хлорид золотисто-желтые или желто-коричневые кристаллы; ур-ние температурной зависимости давления пара: lgр(мм рт. ст.) = 21,88-13300/T+ 2,68 lg T(298-1220 К); гигроскопичен; раств. в воде, этаноле, гликоле. Из водных р-ров в интервале от Ч 53,4 до 28,8 °С кристаллизуется гексагидрат, при 28,8-64,3 °С-тетрагидрат, при 64,3-117,9°С-дигидрат. Гексагидрат NiCl2^.6H2O-кристаллы от светлодо темно-зеленого цвета моноклинной сингонии ( а =1,023 нм, b= = 0,705 нм, с= 0,657 нм, b = 122,16°, пространств. группа С2т); плотн. 1,91 г/см ³; в сухом воздухе выветривается, во влажном расплывается. Тетрагидрат NiCl2^.4H2Oкристаллы от желтовато-зеленого до темно-зеленого цвета тетрагон. сингонии (а = 0,662 нм, с= 1,323 нм, пространств. группа P4mmm); плотн. 1,72 г/см ³. Дигидрат NiCl2^.2H2O-бледно-желтые или коричневато-желтые кристаллы моноклинной сингонии ( а =0,697 нм, b =0,690 нм, с = 0,881 нм, b = 91,5°, пространств. группа I2/m); плотн. 2,56 г/см ³; при ~ 140°С полностью обезвоживается. Применяют NiCl2 (и его гидраты) как компонент электролитов для рафинирования Ni и для никелирования, для получения порошка Ni, как катализатор хлорирования орг. соед., безводный NiCl2 -как компонент термочувствит. красок.

СВОЙСТВА БЕЗВОДНЫХ ГАЛОГЕНИДОВ НИКЕЛЯ

Из двойных хлоридов Ni важнейший -NH4NiCl3^.6H2O, получаемый кристаллизацией из солянокислого раствора смеси NiCl2 с NH4Cl при ~20°С; голубовато-зеленые кристаллы; раств. в воде; при 70 °С обезвоживается (безводный NH4NiCl3 -желтого или рубиново-красного цвета); выше ~170°С разлагается; применяют как протраву при крашении, компонент электролитов для никелирования.

Безводный NiBr2 желто-коричневого цвета, безводный NiI2 -стально-серый или черный; гигроскопичны, раств. в воде, метаноле, этаноле, не раств. в диэтиловом эфире; из водных р-ров кристаллизуются в виде гексагидратов. Гексагидрат NiBr2^.6H2O-зеленые кристаллы; при 28,5° теряет три молекулы воды, при ~ 200 °С полностью обезвоживается. Описаны также дии нонагидраты NiBr2. Гексагидрат NiI2^.6H2O-голубовато-зеленые кристаллы; при 43 °С теряет две молекулы воды, при 140°С обезвоживается. Дибромид и дииодид Ni используют для получения катализаторов, термочувствит. красок. П. И. Федоров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988