Химическая энциклопедия - никеля тетракарбонил

(тетракарбонилникель) Ni(CO)4, бесцв. жидкость; т. кип. 42,2 °С, т. пл. -17,2°С; d4²⁰ 1,31; раств. в орг. р-рителях, практически не раств. в воде. Выше 36 °С начинает разлагаться с образованием Ni. Смеси Н. т. с воздухом самовоспламеняются и самопроизвольно взрываются, если концентрация Н. т. выше 4% по объему. Медленно окисляется на воздухе; энергично окисляется галогенами, HNO3 и царской водкой до соед. Ni(Il). Восстанавливается, образуя карбонилникелат-анионы. Напр., при взаимод. Н. т. со щелочными металлами или с их амальгамами в ТГФ или с метанольными р-рами щелочей образуются смеси анионов [Ni5(CO)12]^2- и [Ni6(CO)12]^2-. О св-вах Н. т. см. также Карбонилы металлов.

В пром-сти Н. т. получают из никельсодержащего сырья и СО под давлением 20 МПа при 180-250°С или из кикель-содержащего сырья, предварительно обработанного водяным газом, и СО без давления при 50-60 ^o С. Сырьем служат губчатый и компактный Ni, прир. руды, сплавы Ni-Fe, никелевый штейн, анодный скрап. В лаборатории Н. т. синтезируют взаимод. свежеприготовленного высокодисперсного Ni с СО при 100 °С или солей Ni(II) с СО в присут. восстановителей или без них. Очищают дистилляцией или ректификацией. Н. т. используют для получения Ni высокой чистоты, для нанесения пленок Ni на металлы, керамику, пластмассы и др., как катализатор в орг. синтезе, напр. при тримеризации алкинов, алкенов и др. непредельных соед., получении полиформальдегида.

Путем газофазной конденсации Ni с СО при низких т-рах наряду с Н. т. получен гептакарбонилдиникель [Ni2(CO)7].

Н. т. чрезвычайно ядовит, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,0005 мг/м ³.

Лит.: Кипнис А. Я., Михайлова Н. Ф., Певзнер Г. Р., Карбонильный способ получения никеля, М., 1972; Jolly P. W., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 6, Oxf, 1982, p. 3-14. Л. В. Рыбин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988