Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - циклопропан

(триметилен) —

пробовал получить, но безуспешно Ребуль из бромистого триметилена отнятием брома: получился обыкновенный пропилен; в 1882 г. Фрейнд, однако, показал, что если нагревать бромистый триметилен с натрием (лучше в присутствии ксилола; Волков и Б. Меншуткин), то образуется Ц. Удобнее получается углеводород, как нашел Густавсон в 1887 г., при действии на бромистый триметилен цинковой пыли в присутствии 75%-го спирта. Насколько можно судить (по работам Волкова и Б. Меншуткина, Танатара, Густавсона за последние годы) до сих пор еще неизвестны условия для получения чистого Ц.; зависит ли это от того, что не найдены требуемая температура и концентрация реагирующих тел, или же от нечистоты бромистого триметилена, или, наконец, от способности Ц. изомеризоваться в пропилен — вопрос, пока не решенный; во всяком случае, в полученном газе всегда имеется некоторое количество пропилена СН3.СН:СН2, который приходится удалять бромом (пользуясь медленной реакцией брома с Ц.; Волков и Б. Меншуткин), или же, отбрасывая первые порции получающегося газа (Густавсон); окончательно Ц. очищается действием 1% — 2% раствора KMnO4, на который, по наблюдениям Е. Вагнера, Ц. не действует. Ц. — газ; сжиженный кипит около — 35°, плав. около — 126° (Ланденбург, Крюгель; пропилен, по их наблюдениям, кип. при — 50,2° и жидок еще при — 372°); он стоек до температуры темно-красного каления (Волков и Меншуткин), но несколько выше (ок. 600°) превращается отчасти в пропилен (Танатар). Если наблюдение верно, то ближе всего явление напоминает переход пара красного фосфора в пары белого фосфора (ср. соотв. статью); по крайней мере, такое сопоставление объясняет почему газ должен проходить нагретую трубку быстро и быстро же успевать охладиться (на это условие обращает внимание Танатар); но тогда следовало бы ожидать, что и при долговременном нагревании, но медленном охлаждении, не будет наблюдаться никакого превращения Ц. в пропилен, и что, напротив, в этих условиях пропилен будет превращаться в циклопропан; такого наблюдения пока не имеется, и процесс изомеризации остается пока не объясненным. От пропилена, кроме приведенных выше физических свойств, Ц. отличается малой скоростью взаимодействия с HJ и Br и отсутствием реакции с раствором KMnO4. Реагируя с дымящейся йодистоводородной кислотой, Ц. образует нормальный йодистый пропил:с бромом на свету (в темноте реакция идет слишком медленно) Ц. образует обратно довольно чистый бромистый триметилен (Танатар); по Густавсону, одновременно образуются и из вполне чистого Ц. заметные количества бромистого пропилена, т. е. СН3.CHBr.CH2Br [Что такое превращение возможно, указывает быстрое образование (Густавсон) при обыкн. темп. бромистого пропилена из бромистого триметилена под каталитическим влиянием бромистого алюминия.]. С хлором Ц. реагирует очень легко, почти не образуя продукта присоединения, а, главным образом, различные продукты замещения и между ними дихлортриметилен (Густавсон) С3Н4Cl2, бесцветную жидкость, кипящую при 75°—76°, уд. веса d^{15 =} 1,206, соединяющуюся на солнечном свету с бромом в С3Н4Cl2Br2. В серной кислоте Ц. мало растворяется, образуя, наряду с продуктами уплотнения, нормальную пропилсерную кислоту (Густавсон, Бертело), дающую при перегонке со щелочами нормальный пропиловый спирт. В свое время неполучение Ребулем (в 1878 г.) триметилена послужило одним из доводов в пользу положения, что два одновалентных атома или остатка могут отниматься одновременно только от двух соседних атомов углерода; теперь известно, что это положение, на котором построены формулы большого числа непредельных углеводородов — неверно.

А. И. Г. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907