Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - диамины

амины, отвечающие гликолям и двухатомным фенолам и происходящие из них через замещение водных остатков амидогруппами NH2 по уравнению, напр. для этилендиамина, открытого Клоэзом в 1853 г.:

C2H4(OH)2 + 2NH3 = C2H4(NH2)2 + 2H2O.

Д. получаются с помощью реакций, аналогичных тем, при которых образуются амины, отвечающие одноатомным спиртам и фенолам. Для получения Д. жирного ряда действуют аммиаком на хлор— или бромангидриды гликолей или восстанавливают водородом в момент выделения нитрилы двухосновных кислот при действии на них натрия в спиртовом растворе или олова и соляной кислоты, например:Это — Д. первичные, ибо в обеих частицах аммиака, вступивших в соединение, замещено по одному атому водорода (см. первое уравн.). При избытке галоидангидрида замещается более водорода, и получаются Д. вторичные и третичные, напр. диэтилендиамин (C2H4)2(NH)2 и триэтилендиамин (C2H4)3N2. Разумея под R " двуэквивалентные углеводородные остатки (напр. C2H4, C3H6, C4H8 и т. п.), получим для Д. общие формулы: R"(NH2)2, (R ")2(NH)2 и (R ")3N2. Вторичные и третичные Д., смешанного характера, т. е. содержащие кроме R " и одноэквивалентные остатки R "(CH3,C2H5), общего вида R "(R')2(NH)2 и R "(R')4N2, тоже известны и образуются при действии йодагиндридов спиртов на первичные и вторичные Д. (Гофман). Д. ароматические получаются в основном восстановлением хлористым оловом или просто оловом с соляной кислотой двунитропроизводных ароматических углеводородов или соответствующих мононитроаминов по уравнению, напр. для простейшего представителя:Фенилендиамины получаются также при перегонке двуамидобензойных кислот с баритом:

C6H3(NH2)2COHO + Ba(HO)2 = C6H4(NH2)2 + BaCO3 + H2O

Кроме первичных, известны и ароматические Д. большого замещения. Здесь имеем следующие случаи: 1) одно R " ароматическое, другое R " жирн., напр. этиленфенилендиамины C2H4(NH)2C2H4; 2) R " и R ароматические, например нафтилфенилендиамин C6H4(NH2)(NH)C10H7; 3) R " аромат. и R' жирн., напр. этилфенилендиамин C6H4(NH2)(NH)C2Н5 и т. п. Вообще аммиачный водород Д. способен к дальнейшему замещению и не только спиртовыми остатками, но и кислотными, каковы ацетил C2H3O, бензоил C7H5O и т. п. Являясь производными гликолей, первичные Д. могут переходить в них подобно тому, как первичные моноамины переходят в соответствующие спирты при действии азотистой кислоты, напр., пентаметилендиамин дает при этом пентаметиленгликоль:

C5H10(NH2)2 + 2HNO2 = C5H10(OH)2 + N2 + 2H2O.

По своему химическому характеру Д. суть двухатомные основания, образующие кристаллические соли с двумя частицами одноосновных кислот, как, напр., бромисто-водородный этилендиамин C2H4(NH2)2.2HBr или хлористо-водородный фенилендиамин C6H4(NH2)22HCl. При нагревании хлористо-водородных солей первичные Д. теряют один пай аммиика и переходят в имины (см.), по уравнению: R "(NH2)2.2HCl = R ".NH.HCl + NH4Cl.

Относительно переходов ароматических Д. в амидины, хиноксалины, азины, эйродины, сафранины и индамины, см. эти сл. Из Д. жирного ряда низшие гомологи суть жидкости, высшие — кристаллич. тела, как и все Д. ароматические. Подробности см. Этилендиамин, Пропилендиамин, Тетраметилендиамин (путрацин), Пентаметилендиамин (кадаверин), Фенилендиамин, Толуилендиамин, Ксидилендиамин.

П. Рубцов.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907