Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - нитрозосоединения

(хим.) — органические вещества, содержащие в составе одноэквивалентную нитрозогруппу (N:O), соединенную с углеродом или азотом; в последнем случае это будут нитрозоамиды или нитрозоамины (см.). Проще всего было бы принять, что Н. относятся к азотистой кислоте НО.NO таким же образом, как нитросоединения, например нитробензол С6Н5.NO2, к азотной HO.NO2; но в действительности нитрозогруппа обладает чрезвычайной склонностью изомеризоваться в изонитрозогруппу (см. Изонитрозосоединеуия), вследствие чего здесь могут быть упомянуты только немногие соединения.

Нитрозобензол C6H5.NO, открытый Байером (1874), образуется при взаимодействии бромистого нитрозила с меркурфенилом в бензольном или сероуглеродном растворе:

Hg(C6H5)2 + BrNO = C6H5.NO + C6H5.Hg.Br;

в чистом виде получается (Бамбергер, 1893) при окислении диазобензола в щелочном растворе солью Гмелина, а также и фенилгидроксиламина C6H5.NH.OH [Фенилгидроксиламин получается (Е. Бамбергер) при действии цинковой пыли на горячий раствор нитробензола С6Н5.NO2 в водном спирте; взаимодействию способствует присутствие хлористого кальция; это бесцветные с шелковистым блеском иглы с темп. плавления 81°, растворимые в спирте, эфире, горячем бензоле и довольно трудно в холодной воде — (1 ч. в 50). Если нагреть нитробензол с фенолом и крепкой серной кислотой, а затем влить смесь в воду и пересытить щелочью, то получается красивый синий раствор (реакция Либермана).] хромовой смесью, что идет очень хорошо; это бесцветные, блестящие кристаллы, плавящиеся при 67,5° — 68° в смарагдово-зеленую жидкость и растворяющиеся с тем же цветом в эфире, лигроине, спирте и (трудно) в воде; при превращении в кристаллическое состояние зеленая окраска исчезает. C6H5.NO улетучивается весьма легко, даже с парами эфира, и обладает сильным запахом, напоминающим горчичные масла и еще более циановую кислоту. При восстановлении C6H5.NO получается анилин; при взаимодействии с анилином в уксусно-кислом растворе образуется азобензол:

C6H5.NO + H2N.C6H6 = C6N5.N2.C6H5 + H2O.

Однако, и здесь возможно принять (В. Мейер) присутствие изонитрозогруппы (ангидрид внутренний), по крайней мере, динитрозобензол, получающийся при окислении хинондиоксима HO.N:C6H4:N.OH (см. Хиноны) солью Гмелина, имеет соответственное строение . Даже псевдонитролы (см.), которые в твердом виде бесцветны, а расплавленные или растворенные обладают синим цветом, есть основание считать (В. Мейер) изонитрозосоединениями в виде азотных эфиров, например (СН3)2С:N.O.NO2, a не (СН3)2С(NO).NO2; с таким представлением согласуется новый способ их получения (Р. Шолль), при действии азотноватого ангидрида на кетоксимы:

4(СН3)2С:N.OH + 32NO4 = 4(СН3)2С:N.О.NO2 + 2H2O + 2NO;

старый же способ (В. Мейер, 1871), действие азотистой кислоты в момент выделения из NaNO2 на R'2.CHNO2, может дать подобный продукт только при допущении перегруппировки.

С. С. Колотов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907