Химическая энциклопедия - диметилсульфоксид

(ДМСО) (CH3)2SO, мол. м. 78,13; гигроскопичная жидкость без цвета и запаха; т. пл. 18,45°С (легко переохлаждается), т. кип. 189°С (с разл.). 83°С/17 мм рт. ст.; d4²⁵1,0960; nD²⁰1,4795; m 13,03.10^-36 Кл. м; h 2,473 кПа. с (20 °С); e 48,9 (20 °C; r 0,33.10⁸ Ом. см; DH⁰ исп 57,28 кДж/молъ. Раств. в воде, этаноле, ацетоне, диэтиловом эфире, С б Н 6, СНСl3. Выше 150°С Д. медленно разлагается на (CH3)2S и (CH3)2SO2 (электроф. агенты катализируют распад; в присут. RCOCl р-ция может сопровождаться взрывом). Окисляет тиолы в дисульфиды, нек-рые сульфиды в сульфоксиды. В присут. катализаторов (напр., сильных к-т и их пиридиниевых солей, О 2, НаI2) окисляет первичные спирты и их тозилаты, первичные алкилбромиды и иодиды в альдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды до a-гидроксикарбоновых к-т и их амидов соотв., оксираны в присут. эфирата ВF3 в a-гидроксикетоны. С СН 3I образует триметилсульфоксонийиодид (CH3)3S⁺(O).I^-, с NaH, KH и трет- С 4 Н 9 ОК соли мегилсульфинилкарбаниона CH3S(O)CH2M⁺, где M Na или К. В р-циях с 1,3-диенами служит мягким диенофилом. Д. окисляется до (CH3)2SO2 под действием конц. HNO3 (при нагр.), Сl2 (в воде), Н 2 О 2 и др. сильных окислителей. Д. сольватирует гидроксосоединения, СН-кислоты, орг. и неорг. катионы, благодаря чему сильно повышает скорость мн. р-ций. Хорошо растворяет мн. орг. и неорг. соединения. Так, р-римость при 25 °С (г в 100 г): (CH3COO)2Hg 100, SnCl2.2H2O 40, ZnCl2 30, FeCl3.6H2O 30, NaI 30, NaNO3 20. Д. получают окислением (CH3)2S кислородом воздуха в присут. каталитич. кол-в оксидов азота или др. соед. переносчиков О 2. Он образуется также при окислении (CH3)2S оксидами азота, р-рами Н 2 О 2 при охлаждении, гидролизе (CH3)2SCl2, (CH3)2SBr2. Д. широко применяемый р-ритель (напр., для ацетилена, SO2, полиакрилонитрила и др.), компонент косметич. и лек. ср-в (он способствует проникновению через кожу разл. в-в). Смеси Д. с водой антифризы и гидравлич. жидкости. Д. малотоксичен: ЛД 50 ок. 20 г/кг (мыши, внутрибрюшинно). Т. всп. 95 °С. Лит.: Оаэ С., Химия органических соединений серы, пер. с япон., М., 1975, с. 223-78. А. Ф. Коломиец. Н. Д. Чкаников.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988