Химическая энциклопедия - конфигурация стереохимическая

характеризует относит, пространств, расположение атомов или групп атомов в молекуле хим. соединения. Термин "К. с." многозначен, и смысл его зависит от конкретного понимания или определения пространств, порядка атомов. 1) Его используют для характеристики фигуры или многогранника, образованного атомами молекулы. Напр., говорят о тетраэдрич. конфигурации молекулы метана, или тригонально-бипирамидальной конфигурации молекулы РСl5 (см. Координационные полиэдры). 2) Термин "К. с." употребляют вместе с конкретным дополнит. определением или термином, характеризующим специфику пространств, расположения атомов. Так, можно говорить о цис- или транс -конфигурации, Zили E-конфигурации, R- или S-конфигурации, D- или L-конфигурации, мезо-, трео- или эритро- конфигурации. При этом особенно часто понятие К. с. относится к расположению атомов или групп в пространстве вокруг асимметрич. атома С. Напр., аминокислоты относят к L-ряду, если в стереохим. проекции Фишера аминогруппа расположена слева, как, напр., в L-аланине (ф-ла I). Прир. аминокислоты имеют L-конфигурацию.

В сахарах К. с. определяется асимметрии, атомом, соседним с первичной спиртовой группой, К. с. к-рого сравнивается с конфигурацией асимметрич. атома Lи D-глицеринового альдегида (соотв. ф-лы II и III). Сравнение между собой К. с. асимметрич. атомов углерода в к.-л. молекулах наз. корреляцией конфигураций, а определенные таким образом К. с.-относительными конфигурациям и. Замещение у асимметрич. атома С может приводить к изменению К. с. Примером может служить обращение К. с. в р-ции бимолекулярного нуклеоф. замещения SN2:

Методом аномального рассеяния рентгеновских лучей было установлено, что соед. I-III действительно имеют К. с., к-рая соответствует именно этим проекц. формулам. Поэтому если относит, конфигурации к.-л. асимметрич. атомов определены путем сопоставления с этими структурами, то такие К. с. наз. также абсолютными конфигурациями. 3) К. с. рассматривается как определенная характеристика энантиомерных объектов: молекулы, имеющие одинаковую последовательность связей между атомами и одинаковое относит, расположение атомов в пространстве, но являющиеся энантиомерными объектами, обладают разл. конфигурациями. К. с. хиральной молекулы может сохраняться при значит. деформации этой молекулы, но переход одного энантиомера в другой всегда означает обращение К. с. Совр. рассмотрение К. с. связывает ее с понятием молекулярной топологической формы (МТФ) молекулы, под к-рой понимается геом. фигура (в топологич. смысле), характеризующая пространств, расположение ядер данного объекта в сочетании с особыми точками, как, напр., центр инверсии. К. с. сохраняется при любых деформациях молекулы до тех пор, пока не исчезает хиральность и пока сохраняется МТФ. Учет К. с. необходим при определении строения и планировании синтеза мн. классов прир. соединений, таких, как углеводы, пептиды и белки, антибиотики, алкалоиды и т. д. Лит.: Илиел Э., Стереохимия соединений углерода, пер. с англ., М., 1965; Топологическое определение понятия "Стереохимическая конфигурация", "Ж. орган, химии", 1979, т. 15, №9, с. 1785-93; Mislow К., Introduction to stereochemistry, N. Y.Amst., 1966. H. C. Зефиров.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988