Химическая энциклопедия - константа равновесия

(от лат. constans, род. падеж constantis постоянный, неизменный), величина, определяющая для данной хим. р-ции соотношение между термодинамич. активностями исходных в-в и продуктов в состоянии хим. равновесия. В общем случае р-ции где vi и v'j стехиометрич. числа исходных в-в А i (i=1,2,..., q) и продуктов р-ции А 'j (j=1, 2, ..., r), активности к-рых соотв.

и , константа равновесия

(П оператор произведения). Это выражение является мат. записью действующих масс закона; оно справедливо для всех состояний хим. равновесия системы независимо от ее начального состава и наличия в ней др. хим. р-ций. К. р. связана со стандартным изменением энергии Гиббса DG° рассматриваемой р-ции при данных т-ре Т и давлении рсоотношением: RTlnDG° (R-газовая постоянная).

Зависимости К а от т-ры и давления выражаются соотношениями:

где DH° и DV° соотв. стандартные изменения энтальпии и объема системы при данной р-ции. Численное значение К а зависит от способа выбора стандартного состояния для каждого из участвующих в р-ции в-в. Для р-ций в р-рах в качестве стандартного состояния реагентов м. б. приняты чистые жидкости при тех же Ти р; тогда К а не зависит от природы р-рителя; последний в этом случае определяет значения коэф. активности, связывающих активности в-в с их концентрацией. Для разб. р-ров часто в качестве стандартных состояний реагентов принимают их гипотетич. состояния в предельно разб.

р-ре в том же р-рителе, но при единичной концентрации (для рассматриваемой концентрац. шкалы); тогда активность реагента при предельном разбавлении совпадает с его концентрацией, а значение К а зависит от природы р-рителя. Изменение К а при перемене р-рителя отражает изменение сольватации - взаимод.

молекул реагирующих в-в с молекулами р-рителя. Если в р-ции принимают участие твердые или жидкие в-ва, составляющие индивидуальную фазу, их состояния принято считать стандартными, поэтому их активности равны единице и не входят в выражение для К а (хотя соответствующие вклады в изменение энергии Гиббса учитываются). Для р-ций в газах в выражение для К.

р. вместо активностей авходят летучести f реагирующих в-в; К. р. в этом случае обозначается .