Химическая энциклопедия - металлов окисление

подразделяется на химическое и электрохимическое. Для хим. окисления используют обычно газообразные реагенты, для электрохим.-водные р-ры. М. о. газообразными реагентами протекает при газовой коррозии, получении оксидов или галогенидов металлов (напр., Mo, W, Re), получении ряда материалов (напр., Si3N4), в планарной технологии, при горении металлов, очистке нек-рых цветных металлов в расплавл. состоянии от примесей. Наименее устойчивы к окислению щелочные, щел.-зем. металлы, РЗЭ, актиноиды, наиб. устойчивы -благородные металлы.

Окисление плоских массивных образцов сопровождается образованием окалины. В случае получения тонких, проницаемых для окислителя пленок окалины или газообразных продуктов окисления процесс описывается к.-л. одним из след, кинетич. ур-ний: Dm, DX = kt;Dm, DХ = kt^1/3 (линейное); Dm, DХ = klg(at + t0), где Dm и DХ-соотв. изменение массы образца и толщины окалины за время t, k - константа скорости р-ции, а и t0 -постоянные. При образовании сравнительно толстых слоев окалины справедливо ур-ние Dm, DX = (параболическое). При окислении порошков вид кинетич. ур-ния определяется геометрией частиц. Так, линейное ур-ние для частиц сферич. или кубич. формы имеет вид: 1(1a)^1/3 = kt; для частиц цилиндрич. формы: 1 (1 a)^1/2 = kt; параболич. ур-ние для сферич. частиц: [1 (1 a)^1/3]² = kt, где a-степень превращения. В порошкообразном состоянии большинство металлов способно гореть в О 2, галогенах и на воздухе, нек-рые также горят в парах воды, СО 2 и др. окислителях.

Электрохим. окисление проводят для получения защитных и декоративных покрытий (см. Оксидирование), при электрохимической обработке металлов, анодном растворении отходов или полупродуктов. Процессы М. о. используют также в химических источниках тока.

Лит.: Кубашевский О., Гопкинс Б., Окисление металлов и сплавов, пер. с англ., 2 изд., М., 1965. Э. Г. Раков.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988