Химическая энциклопедия - метилстиролы

1)Винилтолуолы СН 2 СНС 6 Н 4 СН 3, мол м. 118,17; бесцв. маслянистые жидкости (см. табл. 1).

Табл. 1. СВОЙСТВА орто-, метa- И пара -ИЗОМЕРОВ МЕТИЛСТИРОЛА

По хим. св-вам близки стиролу. Легко полимеризуются и сополимеризуются со стиролом и др. ненасыщ. мономерами. Скорость полимеризации возрастает в ряду: м- М . > > стирол >= n-М. > о-М. Полимеры М. отличаются меньшей вязкостью расплава и более высокой теплостойкостью, чем полистирол, причем теплостойкость тем выше, чем больше содержание o-М.

В пром-сти М. получают взаимод. толуола с ацетиленом в присут. H2SO4 и HgSO4 с послед. крекингом (450-550 °С; кат.каолин) образовавшихся дитолилэтанов:

Получаемый техн. продукт-смесь пара-, орто- и мета- изомеров (соотв. 65, 33 и 2%). Состав продукта зависит от типа алкилирующего агента. При использовании ацеталь-дегида (паральдегида) вместо ацетилена можно получить смесь, состоящую из пара- и орто -изомеров в кол-ве 95 и 5%.

Др. способ алкилирование толуола этиленом с послед. дегидрированием этилтолуолов:

Состав продуктов алкилирования приведен в табл. 2.

Табл. 2. -СОСТАВ ПРОДУКТОВ АЛКИЛИРОВАНИЯ (% ПО МАССЕ) ТОЛУОЛА ЭТИЛЕНОМ В ЗАВИСИ МОСТИ ОТ ТИПА КАТАЛИЗАТОРА

* В цеолите молярное соотношение SiO2: АlО 2 > 12; этилирование проводят в газовой фазе.

Дегидрирование этилтолуолов осуществляют при 600 °С в токе водяного пара (кат.-смесь оксидов Fe и Сr с К 2 СО 3). Для получения М. высокой степени чистоты перед дегидрированием необходимо удалить о-этилтолуол, к-рый превращается в этой р-ции в инден. Состав и св-ва получаемых М. приведены в табл. 3. Из-за меньшей стоимости толуола, чем бензола, стоимость М. на 10-15% ниже, чем стирола.

Табл. 3. -СОСТАВ И СВОЙСТВА ТЕХНИЧЕСКИХ МЕТИЛСТИРОЛОВ, ПОЛУЧЕННЫХ АЛКИЛИРО ВАНИЕМ ТОЛУОЛА ЭТИЛЕНОМ НА УКАЗАННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ

Препаративно М. получают дегидратацией соответствующих метилтолилкарбинолов или b-толилэтиловых спиртов.

Используют техн. М. как сомономеры в произ-ве пластмасс (ими частично или полностью заменяют стирол).

Методы анализа М. и их физиол. действие такие же, как для стирола.

Объем произ-ва М. в США в 80-х гг. 20 в. ок. 45 тыс. т/год.

2) a-М е т и л с т и р о л (изопропенилбензол) С 6 Н 5 С(СН 3)= =СН 2, мол. м. 118,17; бесцв. подвижная жидкость с резким специфич. запахом; т. пл. -23,2°С, т. кип. 165,38 °С; 4° 0,9106;