Химическая энциклопедия - метилиафталины

Практич. значение имеют монои диметилнафталины (ф-ла I), существующие в виде 2 и 10 изомеров соотв.,-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.); не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Легко дают аддукты с пикриновой к-той (пикраты), тринитрорезорцином (стифнаты), тринитробензолом и т. д. Для М. характерно электроф. замещение, происходящее так же, как в нафталине. Сульфирование при т-рах до 80 °С приводит к a-сульфокислотам, с повыше нием т-ры-к b-изомерам; из 1-М. при 20 °С образуется 1-мстилнафталин-4 сульфокислота, при 110 °Ссмесь 3и 7-сульфокислот, при 170°С-гл. обр. 7-сульфокислота; из 2-М. при 40 °С образуется преим. 2-метилнафталин-8-сульфокислота, при 90-95 ⁰ С-6-сульфокислота, при 160 °С 7-сульфокислота. Нитрование 1,8-диметилнафталина HNO3 в уксусной к-те приводит к 4-нитро-производному. Окислением 1-М. или 2-М. разбавленной HNO3 (кипячение) получают соотв. 1или 2-нафтойную к-ту, 2-М. окисляется действием СrО 3 в уксусной к-те в 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин К 3). При восстановлении 1-М. или 2-М. действием Na в спирте образуется смесь 1,2и 1,4-дигидропроизводных.

СВОЙСТВА МЕТИЛНАФТАЛИНОВ

* Мол. м. 142,2. ** Мол. м. 156,2.

a-Изомеры монои диметилнафталинов в присут. кат. HF-BF3(SiO2) изомеризуются в р-изомеры (1,2-метильный сдвиг), напр. l-М.-в 2-М., 1,8-диметилнафталин в 1,7и далее в 2,7-диметилнафталин. В этих условиях 1,2-диметил-нафталин не изомеризуется.

М. содержатся в кам.-уг. смоле и нефти. В пром-сти их получают фракционной перегонкой кам.-уг. смолы. Из фракции, выкипающей при 230-250 °С, 2-М. выделяют вымораживанием, l-М.-в виде пикрата, к-рый затем разлагают щелочью. Из фракции 250-270 °С получают смесь диметилнафталинов, к-рые разделяют дробной кристаллизацией их пикратов. 1-М. и 2-М. синтезируют каталитич. восстановлением (Zn в НС1, никель Ренея) хлорметильных производных нафталина (выход 70-90%).

Полиметилнафталины содержатся в угольном дегте и высококипящих остатках крекинга и риформинга нефти. Их можно синтезировать по след. схеме:

n = 2-5, R-R "' = H, CH3

М. качественно и количественно определяют в виде пикратов или стифнатов.

1-М.-эталон при определении цетанового числа дизельного топлива (для 1-М. принято равным 0). 2-М. применяют в синтезе витамина К 3; 1,4-диметилнафталин-для подавления прорастания картофеля и овощей (100 мг/кг). Сульфо-кислоты монои диметилнафталинов-ПАВ. 2,6-Диметил-нафталин окисляют в 2,6-нафталиндикарбоновую к-ту, применяемую в произ-ве полиэфиров и полиамидов. М. применяют как инсектициды, р-рители и исходные в-ва в синтезе красителей.

Лит.: Доналдсон Н., Химия и технология соединений нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963, с. 571-74; Крысин А. П., Бодоев Н. В., Коптюг В. А., "Ж. орган. химии", 1977, г. 13, в. 6, с. 1290-93; Kirk Othmer encyclopedia, 2 ed., v. 13, N.Y., 1967, p. 670-90. Р. Я. Попова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988