Химическая энциклопедия - нафталинсульфокислоты

(нафталинсульфоновые к-ты), соед. общей ф-лы С 10 Н 8-n(SО 3 Н)n, бесцв. или светло-желтые кристаллы (см. табл.); раств. в этаноле, диэтиловом эфире, конц. минер. к-тах, воде; с водой образуют кристаллогидраты, поэтому для идентификации Н. часто используют разл. функц. производные, напр. эфиры, сульфохлориды.

Н. обладают св-вами ароматич. сульфокислот. Под действием амальгамы Na или при нагр. в разб. H2SO4 нафталин-моносульфокислоты легко десульфируются; при щелочном плавлении и гидролизе превращ. в нафтолы. Сульфирование 1и 2-Н. происходит преим. в незамещенное бензольное кольцо. Для 1-Н. р-ция с олеумом идет гл. обр. по положениям 5 и 6, хуже-по положению 7, сульфирование по положению 8 не происходит; для 2-Н.-по положению 5, хуже-6. Дальнейшее сульфирование приводит к 1,3,5-, 1,3,6-и 1,3,7-сульфопроизводным, к-рые при повыш. т-ре и (или) в присут. катализатора изомеризуются друг в друга; так, при 234 °С в 100%-ной H2SO4 (кат.-НgSО 4) достигается равновесие с содержанием 54% 1,3,6-сульфопроизводного. Нафталин-1,3,5и нафталин-1,3,7-трисульфокислоты при дальнейшем сульфировании дают нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокис-лоту.

В пром-сти Н. получают непосредств. сульфированием нафталина (см. схему). Так, нафталинмоносульфокислоты синтезируют действием на нафталин 96%-ной H2SO4. При 20-50 °С образуется гл. обр. 1-Н.; повышение т-ры до 150-165 °С способствует изомеризации 1-Н. в 2-Н. (смесь содержит 85% 2-Н. и 15% 1-Н.). 2-Н. выделяют из смеси, отгоняя с водяным паром нафталин, получающийся при гидролизе 1-Н в смеси. Индивидуальную 1-Н. синтезируют сульфированием нафталина хлорсульфоновой к-той или SO3 при 30 °С в присут. дихлорэтана, дихлорметана или нитротолуола.

Смесь нафталин-1,5и нафталин-1, 6-дисульфокислот получают сульфированием нафталина олеумом при т-ре до 50 °С; 1,5-дисульфопроизводное из смеси выделяют в виде динатриевой соли (выход 53%), 1,6-дисульфопроизвод-нос обработкой Са(ОН)2 с послед. упариванием р-ра. Индивидуальную нафталин-1.5-дисульфокислоту получают сульфированием нафталина хлорсульфоновой к-той или SO3 при повыш. т-ре в дихлорэтане. Смесь нафталин-2,6и нафталин-2,7-дисульфокислот в соотношении 2:1 м. б. получена при действии моногидрата H2SO4 на нафталин при 135-175 ^С С с послед. выделением 2,6-дисульфопроизводного в виде динатриевой соли и высаливанием 2,7-дисульфо-производного. Индивидуальную нафталин-2,7-дисульфокис-лоту синтезируют действием на нафталин SO3 в газовой фазе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТ

* Т. пл. хлорангидрида 68 °С. ** d4²⁵1,441; т. ил. хлорангидрида 78 °С. *** d4²⁰1,493.

Смесь нафталин-1,3,5и нафталин-1,3,6-трисульфокислот (соотношение 2,5:1) получают сульфированием нафталина 65%-ным олеумом при 90 °С. Нафталин-1,3,6-трисульфокис-лота м. б. также получена сульфированием нафталина или смеси 1,6и 2,7-дисульфопроизводных 65%-ным олеумом при 80-145 С; очищают ее кристаллизацией из 80-85%-ной H2SO4 или выделением в виде соли.

Н.-исходные в-ва в синтезе промежут. продуктов и красителей (напр., нафтиламиносульфокислот, нафтолсульфокис-лот, нафтолов), а также ПАВ и текстильно-вспомогат. в-в.

Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов. Л.. 1980. с. 118 26: Kirk-Othmcr encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 719 723 Н. Б. Карпова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988