Химическая энциклопедия - нафтохиноны

хиноны нафталинового ряда. Среди монохинонов в своб. виде существуют 1,2-(a-), 1,4-(b-) и 2,6-( амфи- )Н. (ф-лы I-III соотв.); незамещенный 1,5-Н. нестабилен, известен в виде 3,7- бис-( трет -бутил)-1,5-нафтохинона (ф-ла IV); 1,7-Н. существует в виде полинафгохинона (V). Из дихинонов в своб. виде существуют 1,2,3,4и 1,4,5,8нафто-дихиноны (VI и VII соотв.).

Н.-кристаллы от желтого до красно-желтого цвета (см. табл.); хорошо раств. в полярных орг. р-рителях, плохо-в воде; соед. II перегоняется с паром.

Н. по хим. св-вам аналогичны бензохинонам. Сильные окислители; легко восстанавливаются до соответствующих гидрохиноноп. 1,4и 2,6-Н. образуют с соответствующими гидрохинонами хингидроны-соотв. зеленые (т. пл. 123-124°С) и сине-зеленые кристаллы (т. пл. 125-126°С). С гид-роксиламином дают оксимы; 1,2-Н. и 1,2,3,4-Н. с 1,2-фени-лендиамином образуют конденсир. производные феназина.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТОХИНОНОВ

Соед. I и II под действием (СН 3 СО)2 О в H2SO4 превращ. в 1,2,4-триацетоксинафталин; в СН 3 СООН (кат.-I2) присоединяют Сl2 или Вr2 с образованием 3,4-дигалоген-1,2-нафто-хинона и 2,3-дигалоген-1,4-нафтохинона соотв.; под действием щелочного р-ра Н 2 О 2 или О 2 воздуха окисляются до 2-гидрокси-1,4-нафтохинона (см. также Оксинафтохиноны). 1,2-Н. нитруется смесью HNO3 и H2SO4 и бромируется по положению 3; разб. HNO3 окисляется до фталевой к-ты; при нагр. с р-ром Na2SO3 образует 3,4-дигидроксинафталин-1-сульфокислоту.

1,4-Н. нитруется до смеси 5-(выход 70%) и 6-нитро-производных, под действием конц. HNO3 в СН 3 СООН окисляется до фталевой к-ты и 5-гидрокси-1,4-нафтохинона; с солями арилдиазония образует 2-арил-1,4-нафтохиноны; вступает в диеновый синтез с бутадиеном или его замещенными с образованием тетрагидроантрахинонов, к-рые де-гидрируются (напр., фталевым ангидридом) до антрахино-нов:

В пром-сти 1,4-Н. получают гл. обр. газофазным или жидкофазным окислением нафталина. В первом случае окисление проводят О 2 или воздухом при 250-450 °С, давлении 0,1-1 МПа (кат.-V2 О 5, V2O5-Al2O3, ZrO2, SiO2-WO3, В 2 О 3, фосфаты щелочных металлов); во втором действием Na2Cr2O7 в H2SO4 или в СН 3 СООН (выход 50%). При газофазном окислении осн. побочный продукт р-ции-фта-левый ангидрид. Др. метод получения окисление 1-нафтола действием О 2 в ДМФА (кат.-комплекс Со-салкомин, выход 90%). 1,2-Н. и 1,4-Н. могут быть также получены окислением соответствующих нафталиндиолов, аминонафтолов или нафтилендиаминов действием FеСl3 в разб. НСl или Сr2 О 3. 2-Метил-1,4-нафтохинон получают окислением 2-метилнафталина солями хромовой к-ты (выход 85-90%).

2,6-Н. синтезируют окислением 2,6-нафталиндиола РbО 2 в бензоле, соед. IV-действием 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона на 3,7- бис-( тpет -бутил)-1,5-нафталин. Нафто-хиноны ф-л VI и VII м. б. получены окислением соотв. 2,3-дигидроксии 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинонов под действием HNO3 в СН 3 СООН, FеСl3 в разб. НСl или РbО 2 в бензоле; полинафтохинон Vокислением 1,7-нафталин-диола разб. HNO3 или О 2 при 350 °С.

Н. и их производные имеют большое практич. значение. 1,4-Н.-промежут. продукт в синтезе кубовых красителей и антрахинонов; катализатор в произ-ве синтетич. каучука и полиакрилатов; ингибитор коррозии. 2-Метил-1,4-нафто-хинон витамин К 3; 2-хлорметил-1,4-нафтохинон антибактериальный препарат. 2,3-Дихлор-1,4-Н.-полупродукт в синтезе индантреновых красителей, фунгицид; 6-бром-1,2-нафтохинон (бонафтон)-противовирусный препарат; полинафтохинон-катализатор окислит. дегидрирования.

ПДК для 1,4-Н. 0,1 мг/м ³, для 2,3-дихлор-1,4-нафтохи-нона 0,5 мг/м ³.

Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 459, 519; Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 17, Weinheim, 1979. Н. Б. Карпова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988