Химическая энциклопедия - серы галогениды

газы либо легколетучие жидкости с резким запахом (см. табл.). Все фториды, кроме серы гексафторида, легко гидролизуются водой и ее парами. Осн. метод их получения взаимод. F2 с жидкой или парообразной S, реже-с суспензией или р-рами S в инертных р-рителях с послед. разделением смеси. Тетрафторид SF4 устойчив до 700 °С, выше 300 °С окисляется О 2 до SOF4, в присут. катализаторов с F2 дает SF6; раств. в жидком HF и бензоле; получают взаимод. F2 с хлоридами S в присут. катализаторов, а также смеси Сl2 и HF с S или ее хлоридами. Дитиодекафторид S2F10 при нагр. разлагается до SF4 и SF6. Дитиодифторид S2F2 существует в виде двух изомеров: FSSF и SSF2; при нагр. разлагается до SF4 и S; получают взаимод. фторидов металлов с S или хлоридами S.

Хлоропентафторид SClF5 при 200-300°С разлагается с выделением SF6 и С12; получают взаимод. хлоридов S с HF, гидрофторидами орг. оснований, р-цией SF4 с Сl2.

Дитиодихлорид C1SSC1: пром. продукт зеленовато-желтоватого цвета, бывает также желтого цвета (с примесью S) и красного (с примесью SCl2); ок. 137°С разлагается на S и Сl2; водой гидролизуется до SO2, H2S, HCl, взаимод. к-рых приводит к образованию S и политионовых к-т; раств. до 66% по массе S, хорошо раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, CS2; с оксидами и сульфидами мн. металлов образует хлориды и S, с сульфатами-SO2 Cl2, хлориды металлов, S, с SbCl3, HgCl2 и др.-аддукты; получают взаимод. S с С12 при 130°С (очищают перегонкой), как побочный продукт при произ-ве СНСl3, промежут. продукт в произ-ве нек-рых инсектицидов. S2Cl2первый член ряда дихлорсульфанов 8n Сl2 (nдостигает 100), при n Ч3-8 Sn Сl2 -оранжевые маслянистые жидкости;, кДж/моль: -51,9 (n = 3), -42,7 (4), -36,8 (5), -29,3 (6), -22, 2 (7), -14,7 (8); плотн., г/см ³: 1,7441 (п= 3), 1,7774 (4), 1,8018 (5), 1,8219 (6), 1,84 (7), 1,85 (8); получают Sn Сl2 при нагр. S2Cl2 в токе Н 2 либо S2 С12 с Н 2 S и (или) Н 2 SB.

При действии С12 на S2C12 получают дихлорид SC12, а при дальнейшем хлорировании-тетрахлорид SC14 -бесцв. или бледно-желтые кристаллы при Ч 35 °С, т. пл. Ч 31°С; ок. Ч 15°С разлагается; Ч56,1 кДж/моль; водой гидролизуется до SO2 и НС1.

Дитиодибромид S2 Вr2 разлагается ок. 90°С; 2,6288; получают при нагр. S с Вr2; гидролизуется водой. Получены также малоустойчивые дибромсульфаны Sn Вr2.

Применяют SF4 для селективного замещения карбонильного О на F2, для получения SF6; S2Cl2 -вулканизующий агент, его используют для синтеза хлоридов, в произ-ве инсектицидов; S2C12 и SC12 -применяют для хлорирования, в произ-ве добавок к высокоустойчивым смазочным маслам, 8Сl2 -для получения SF4.

С г. токсичны, поражают слизистые оболочки, дыхат. пути; ПДК 0,5 мг/м ³ (SF4, S2F10), 0,3 мг/м ³ (S2Cl2) в воздухе рабочей зоны, 0,01 мг/м ³ в атм. воздухе.

См. также Сульфурилгалогениды, Тионилгалогениды.

И. Н. Один.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988