Химическая энциклопедия - сульфурилгалогениды

[дигалогениды сульфонила, диоксидигалогениды серы(У1), полные галогенангидриды серной к-ты], соед. общей ф-лы SO2Hal2, где Hal = С1, F (табл. 1). Броми иодпроизводные не получены. Молекулы SO2F2 и SO2C12 имеют конфигурацию искаженного тетраэдра с атомом S в центре; для SO2F2 длины связей SЧО 0,14 нм, SЧF 0,153 нм, углы OSO 124°, FSF 96-100°; для газообразного SO2C12 длины связей SЧО 0,143 нм, SЧC1 0,201 нм, углы C1SC1 111°, OSO 120°.

Сульфурилфторид SО 2F2 -бесцв. газ, без запаха; устойчив до ~400°С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(мм рт. ст.) = 7,593-1023/T (136-217 К); р-римость SO2F2 (мл в 100 мл) при 16,5 °С: в воде-4,5, в этаноле-25,5, в толуоле-215, в ССl4-136,5; химически довольно инертен, не реагирует с металлами (даже с Na) при ~100°С; не гидролизуется водой до 150°С; разлагается р-рами щелочей с образованием M2SO4 и MF; не раств. в H2SO4.

Сульфурилхлорид обладает резким удушливым запахом, дымит на воздухе; устойчив до ~300°С; ур-ние температурной зависимости давления пара lgp(MM рт. ст.) = = 7,84 1700/T (220-343 К); холодной водой гидролизуется слабо, а горячей-сильно, с образованием сначала HOSO2Cl, а затем H2SO4 и НСl; раств. в 10-кратном объеме воды (20 °С) с частичным гидролизом, хорошо раств. в СНСl3, уксусной к-те; является хорошим малоионизирующим р-рителем для мн. орг. и неорг. в-в; с р-рами щелочей, с оксидами металлов дает соответствующие сульфаты и хлориды, с Н 2SО 4 -хлорсульфоновую к-ту; хлорирует мн. орг. соединения; реагирует во влажном воздухе с металлами.

Получают SO2Cl2 взаимод. SO2 и Сl2 в присут. активного угля или камфор'ы, при нагр. хлорсульфоновой к-ты; SO2F2 -прямым взаимод. S, О 2 и F2, р-цией SO3 с CaF2 или апатитом, действием F2 на Na2S2O3 либо Na2SO4, р-цией SO2Cl2 с NaF в тетраметилсульфоне.

Получены смешанные С. (SO2FCl, SO2FBr), дисульфурил-галогениды, трисульфурилхлорид S3O8Cl2 и тетрасульфу-рилхлорид S4 О 11 Сl2 (табл. 2).

Дисульфурилгалогениды, или пиросульфурилгалогениды, S2 О 5 На12 -дымящие во влажном воздухе жидкости с резким удушливым запахом. S2O5F2 получают взаимод. CaF2 с SO3, S2O5Cl2-no р-ции SO3 с СС14.

SO2F2 -фумигант, консервант древесины; SО 2 С12 -хлорирующий, сульфохлорирующий и дегидратирующий реагент в орг. синтезе, катализатор; S2 О 5F2 -р-рителъ для р-ций фторирования.

С. и диили полисулъфурилгалогениды токсичны, в парах поражают дыхат. пути, в жидком состоянии вызывают ожоги кожи; для SO2F2 ПДК 20 мг/м ³. И. Н. Один.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988