Химическая энциклопедия - сульфураны

производные гипотетич. соединения SH4. Различают тетраорганосульфураны RR'R:R:'S (R-R': = = алкил, арил, алкокси, арокси, диалкиламино; атом S может входить в цикл или быть спироатомом) и орг. галогени-ды серы RnSHal4-n (R-opг. остаток, Hal-F, C1). Иногда к С. относят сульфоний-илидыи неорг. соединения S(IV), напр. SF4.

С.-жидкости или кристаллич. в-ва, раств. в орг. р-рителях. Молекулы большинства С. имеют структуру тригон. би-пирамиды.

Тетраорганосульфураны-неустойчивы, напр. Ph4S дис-пропорционирует даже при Ч 80 °С. Полифторзамещенные С., особенно спиросоединения, более стабильны. Наиб. изучены и доступны орг. фториды S, по хим. св-вам близкие к SF4. Алкокси-, аминои галогензамещенные С. гидро-лизуются соотв. до сульфоксидов, производных сульфино-вых к-т и солей сульфония. С. типа RnSF4_n (n = 1, 2) селективно фторируют альдегиды, кетоны и спирты, напр.: R2NSF3 + R'CHO : R'GHF2. Соед. R2SF2 под действием NH3 или первичных аминов превращ. в сульфимиды: R2SF2 + NH3 : R2S==NH.

Получают С. обычно взаимод. SF4, RSHal3 или R2SHal2 с нуклеоф. реагентами, напр.:

SF4 + R2NSi(CH3)3 : (R2N)nSF4-n

C6F5SF3 + 3C6F5Li : (C6F5)4S

С. образуются также при фторировании дисульфидов, окислении сульфидов гипогалогенитами и др., напр.:

CF3SCF3 + CF3OF : (CF3)2SF2

Применяют С. в лаб. практике, напр. для фторирования орг. соед. вместо SF4.

Лит.: Исикава Н., Кобаяси Е., Фтор. Химия и применение, пер. с япон., М., 1982, с. 135; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М.,1983, с. 237, 265-66; Shreeve J. М., "Israel J. of Chemistry", 1978, v. 17, № 1-2, p. 1-10.

Л. Ю. Крюкова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988