Химическая энциклопедия - сульфиновые кислоты

соед. общей ф-лы RS(O)OH, где R-opг. остаток. Алифатические С. к.-малоустойчивые жидкости, ароматические-твердые в-ва. В кристаллич. состоянии и в неполярных р-рителях имеют димерную структуру:

Ароматические С. к. более устойчивы, чем алифатические. Наиб. стабильностью обладают соли или водные р-ры, а также С. к., содержащие в молекуле электроноакцепторные или объемистые группы. Молекулы С. к. имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине.

С. к. называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфиновая к-та", напр. 2-бутансульфиновая к-та. Если в соед. присутствует др. группа, имеющая приоритет, к назв. соединения-основы добавляют префикс "сульфино", напр. 4,6-дисульфино-1-нафтойная к-та.

В ИК спектрах С. к. присутствуют характеристик, полосы в области 1130-1150 см , соответствующие валентным колебаниям связи SЧО. В УФ спектрах l макс. 240-245 нм (п: p*-переход своб. пары электронов атома S).

По кислотности С. к. занимают промежут. положение между соответствующими сульфокислотами и карбоновыми к-тами.

С. к. обладают всеми характерными св-вами к-т: образуют эфиры RS(O)OR' и соли (сульфинаты), галогенангидриды RS(O)Hal (сульфинилгалогениды), сульфинамиды RS(O)NR'2 и др. В водных р-рах С. к. полностью диссоциированы. При стоянии или нагревании диспропорционируют на суль-фокислоты и S-эфиры тиосульфокислот: 3RS(O)OH : : RSO2OH + RSO2SR + Н 2 О.

Под действием окислителей (Н 2 О 2, HNO3, I2, гипохло-риты, КМnО 4 и др.) С. к. образуют сульфокислоты RSO2OH. Восстановление приводит, в зависимости от условий р-ции, к тиолам, дисульфидам или S-эфирам тиосульфокислот:

С. к. вступают в разл. хим. р-ции в качестве нуклеофилов с реакц. центром на атоме S; сульфинат-акионы, генерируемые из С. к. в щелочной среде, проявляют амбидентные св-ва. В присут. оснований С. к. реагируют с алкили арилгалогенидами с образованием сульфоноз, более "жесткие" алкилирующие агенты (напр., тетрафтороборат три-этилоксония) дают продукты О-алкилирования:

Присоединение С. к. по кратным связям алкенов, алленов, ацетиленов приводит к соответствующим сульфонам; взаи-мод. с альдегидами-к a-гидроксисульфонам, с эпоксидами в присут. оснований-к b-гидроксисульфонам, напр.:

С. к. раскрывают циклы bили g-лактонов с образованием bили g-сульфонилкарбоновых к-т, напр,:

Ароматические С. к. легко реагируют с сульфенилгало-генидами, образуя S-эфиры тиосульфокислот ArSO2SR.

Получают С. к. восстановлением производных сульфокис-лот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Zn в нейтральной или основной среде, Fe, Na-Hg, Mg, Ca, Al, SnCl2 и др., а также анионные нуклеофилы, напр. сульфиты, сульфиды, тиолаты, гидриды и т. д., напр.:

С. к. образуются при окислении тиолов или дисульфидов галогенами, разб. Н 2 О 2, м-С1С 6 Н 4 СОООН и др., при расщеплении сульфонов алкоголятами щелочных металлов или щелочами либо S-эфиров тиосульфокислот кислыми или щелочными агентами, напр.:

Ароматические С. к. получают также сульфинированием ароматич. углеводородов в условиях р-ции Фриделя-Крафт-са или разложением диазониевых солей в присут. SO2 и Сu:

Удобный метод получения труднодоступных Ск.-суль-финирование металлоорг. соединений SO2:

C6H5MgBr + SO2 : C6H5SO2MgBr : C6H5S(O)OH + Mg(OH)Br

С. к.-интермедиаты разл. биохим. процессов в организме животных; так, при окислении цистеина образуются цис-теинсульфиновая к-та NH2CH(CH2SO2H)COOH и 2-ами-ноэтансульфиновая к-та (гипотаурин); последняя выделена из отдельных видов моллюсков.

Применяют С. к. и их производные в качестве катализаторов низкотемпературной полимеризации, флотац. агентов, эмульгаторов, регуляторов роста растений, промежут. продуктов в синтезе лек. препаратов.

С. к. и ее соли раздражают кожные покровы и верх, дыхат. пути.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с.491-96; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 22, Weinheim, 1982, S. 315-21.

И. И. Крылов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988