Энциклопедия Брокгауза и Ефрона - калий

(нем. Kalium, франц. и англ. Potassium) — один из важнейших представителей группы щелочных металлов. "Едкое кали есть типичная щелочь, подобная едкому натру, как кислоты серная, азотная, соляная суть типичные кислоты, почему соединения этого металла представляют большой интерес не только в том отношении, что на них преимущественно выработались современные представления о щелочах, но и потому, что в прежнее время ими пользовались в химической практике чаще, чем соединениями натрия и кальция, главным образом употребляемыми, вследствие большей дешевизны в настоящее время, во всех случаях, где в реакциях нужна щелочь.

История К. Название "калий" происходить от alkali (слово арабского происхождения, которое обозначает щелочь); так называли первоначально золу морских растений, содержащую преимущественно углекислый натрий, а также и золу сухопутных растений, которая (особенно от трав) содержит преимущественно углекислую соль К.; обе эти соли считались тождественными; это была постоянная щелочь (fixes Alkali) в отличие от углекислого аммония, называвшегося летучею щелочью (flüchtiges Alkali). При действии извести эти щелочи делаются едкими, отсюда— мягкая и едкая щелочь (mildes; ätzendes Alkali); первая получается (Блэк, 1756) из второй через присоединение углекислоты (fixe Luft). В 1736 г. Дюгамель-де-Монсо показал, что щелочь поваренной соли не та, которая находится в золе сухопутных растений, а в 1759 г; Маргграф установил, что щелочь поваренной соли служит причиной окраски пламени спирта в желтый цвет, а обыкновенная щелочь дает фиолетовую окраску пламени; с тех пор стали отличать минеральную и растительную щелочи. По предложению Клапрота (1796) последнюю стали называть кали (нем. Kali, франц. potasse, англ. potash), а минеральную — натром (нем. Natron, франц. soude, англ. natron). В настоящее время этими словами обозначаются собственно окиси калия и натрия K2O и Na2O; едкие щелочи суть гидраты этих окисей КОН и NaOH, a мягкие щелочи представляют углекислые соли калия и натрия K2CO2 и Na2CO3 и называются: первые поташом, а вторые — содой.

Металлический калий. Кали, как и натр, долго считался простым телом. Лавуазье предполагал, что в них заключается кислород, а Дэви (1807) это предположение утвердил, выделив из КНО и NaHO соответствен ные металлы — действием гальванического тока. Гей-Люссак и Тенар нашли затем (1808), что это выделение может быть произведено также металлическим железом при начале белого каления, а Кюродо — что железо можно заменить углем. Нынешний способ получения металлического К. ведет свое начало от Бруннера. Винный камень (см. ниже) обугливают в закрытом тигле, и остаток, который состоит из тесной смеси угля и поташа, смешивают в железной бутыли (в таких бутылях продается ртуть) с крупной пылью древесного угля; при накаливании в печи до белого каления происходит следующая реакция восстановления

К2CO3 + 2С = 2К + 3СО.

Пары К. вместе с окисью углерода, которая защищает металл от действия кислорода воздуха, выходят через железную трубку в особый приемник (предложенный Донни и Мареска), который сделан из чугуна и имеет плоскую форму; размеры приемника: -длина 30 см, ширина 12 см, высота внутри 6 мм, толщина стенок 4 мм. Необходимо, чтобы пароотводная трубка была очень сильно накалена, в то же время в приемнике должно происходить быстрое охлаждение паров в жидкость. При белом калении и при низких температурах К. относится безучастно к окиси углерода, а при красном калении он отчасти восстановляет окись углерода, окисляясь, и соединяется с ней, образуя черный порошок состава КСО, который может закупорить трубку (состав этот взрывчат). Удается в значительной мере избежать образования этого соединения благодаря указанной форме приемника, который в то же время исполняет роль и холодильника (охлаждение воздухом или влажным сукном). Операция окончена, когда потухает пламя окиси углерода, выходящей из приемника; теперь он снимается и помещается для охлаждения в нефть; затем, разняв приемник (он состоит из плоского ящика и крышки, скрепляемых винтами), выскребают металл, завертывают в холст (все это делается под нефтью) и нагревают вместе с нефтью до 60° с лишком, а затем прожимают через холст жидкий металл; таким образом обработанный К. почти свободен от вышеупомянутого взрывчатого черного порошка; для окончательного очищения его перегоняют еще раз в подобном вышеописанному приборе, только приемник имеет другую форму и содержит нефть, под которой затем и сохраняют металл. Вместо поташа из винного камня можно употреблять, конечно, и поташ другого происхождения; выпаривая раствор его, смешанный с тонким и грубым порошком угля (на 12 частей 5 ч. и 5 ч.), получают потребную смесь, которая после высушивания и по прибавлении некоторого количества мела подвергается накаливанию в вышеописанном приборе. В последние годы предложено (Г. Кастнер) готовить К. (подобно натрию) помощью углеродистого железа FeC2, получаемого при прокаливании окиси железа со смолой; при этом не образуется выше указанного взрывчатого соединения. В небольших количествах К. получают путем электролиза расплавленного цианистого К. (употребляя угольные электроды, так как платина разъедает KCN) и расплавленной смеси 2 частиц хлористого калия и 1 ч. хлористого кальция (Матисен). Едкое кали с магнием (Винклер) и алюминием (Н. Бекетов) также при накаливании дает металл. К. Это — серебристо-белый, блестящий металл; уд. вес (по Баумгауеру) 0,875 (при 13°), 0,8766 (при 18°). При 0° он хрупок, при 15° мягок, как воск; при 62,5° плавится (Бунзен) в жидкость, похожую на ртуть, и при 719-731° перегоняется (Карнелли и Вилльямс), образуя зеленый пар. Плотность пара его 19 относительно водорода (Дьюар и Скотт), а потому частица в парообразном состоянии содержит один атом, ибо атомный вес (по Стассу) = 39,04 (Н = 1). Расплавленный К. кристаллизуется (Лонг) в виде квадратных октаэдров, отливающих зеленовато-синим цветом; их можно видеть, если во время застывания слить не застывшую еще часть; опыт производится в трубке, наполненной не действующим на металл газом. Теплоемкость его = 0,16551 (Реньо).

Соединения К. (вообще). K. соединяется с водородом, превращаясь в К2H (см. Водородистые металлы), и образует сплавы с другими металлами, в особенности с легкоплавкими. Сплавы его с натрием (К : Na = 1 атом : 1 до 3 ат.) жидки при обыкновенной температуре. Амальгама образуется с большим выделением тепла; известны кристаллические амальгамы различного состава: Hg24K2, Hg20K2, HgK2; последняя воспламеняется на воздухе, подобно водородистому калию. К. — металл наиболее электроположительный после рубидия и цезия. В чистом сухом воздухе при обыкновенной температуре он не изменяется, в обычном — покрывается слоем едкого К. и углекислой его соли; в свежем разрезе в темноте светится, а в тонких пластинках окисляется столь быстро, что может загореться; расплавленный и нагретый, он также горит; пламя его обладает фиолетовым цветом. Вследствие такой склонности к окислению и является необходимым сохранять его под нефтью. Брошенный на воду, он выделяет из нее водород, который загорается вследствие большого количества тепла, выделяющегося при реакции; металл при этом плавится; сплавленная капля его быстро плавает по поверхности воды, постепенно превращаясь в едкое кали:

2H2O + 2K = 2KOH + H2

которое растворяется; наконец, получается докрасна раскаленный шарик окислов, который растворяется в воде со взрывом. К. соединяется при выделении большого количества тепла, при образовании пламени и часто взрыва с галоидами; при слабом подогревании — с серой. Прежде он часто употреблялся для реакций восстановления, потому что способен разлагать многие кислородные и галоидные соединения; теперь заменяется обыкновенно легче добываемым натрием. При накаливании с органическими, азотосодержащими веществами металлический К. превращается в цианистый KCN. Вследствие такой своей химической природы К. встречается только в виде соединений, напр. в поле в омшате (ортоклазе), в слюде, лейците, андезине и других силикатах. Подобные каменистые породы (они содержат и натрий) являются первичным местом нахождения К.; под влиянием атмосферных воздействий они разрушаются, выветриваются и уносятся водой, при чем переходит в раствор все растворимое, соединения К. и натрия в том числе. Вода морей и океанов, где в заключение собираются воды, пропитывающие почвы и текущие по поверхности земли, содержит в растворе соли натрия и К. с серной и соляной кислотами, но содержание К. сравнительно с натрием в ней незначительно; причина этого кроется в поглотитель ной способности почв. Почвы из просачивающихся через них вод в числе веществ, необходимых для произрастания растений, удерживают и соединения К. Из почв он попадает в растения, в тканях которых и находится в виде солей органических кислот, напр. щавелевой, винной. В осадке от перебродившего виноградного сока находится кислый виннокислый К., или так называемый винный камень, C4H4O6HK; в соке кислицы и щавеля — кислый щавелевокислый К. С2O6HK; обе соли мало растворимы в воде. Понятно, что зола сухопутных растений и должна содержать К. и именно — в виде углекислого, так как все органические соединения при достаточном доступе воздуха сгорают до углекислоты. 1000 частей полыни дают золы 97,4 ч., в которой поташа находится 73,0 ч. Растения служат пищей животным, а потому К. находится и в последних в виде солей кислот: соляной, фосфорной; овечий пот содержит уксусную, олеиновую, стеариновую [Шерсть промывается, таким образом, водой при помощи "собственного" мыла.] соли К.; сухой остаток от воды, промывавшей овечью шерсть, после обугливания содержит до 78% поташа, около 8% хлористого и серного К. и только около 4% соды. Встречающиеся в разных местах соляные залежи образовались из когда-то бывших морей; а так как морская вода всегда содержит К., хотя и в небольшой сравнительно пропорции, то такие залежи должны содержать иногда и соли К. Примером местонахождения всех солей моря, отложившихся в известном порядке, служат Стассфуртские соляные копи. Здесь находятся: хлористый К. в виде минералов сильвина KCl и карналлита KCl∙MgCl2∙6H2 (мощные массы), затем сернокислая его соль K2SO4 в каините K2SO4∙MgCO4MgCl26H2O) и др. Из всех этих источников, а именно из золы сухопутных растений, из золы сухого остатка свекловичной патоки и овечьего пота, из стассфуртских солей и маточных растворов после добывания поваренной соли из морской воды, и готовят соли К.; как побочный продукт, они получаются также из золы морских водорослей при добывании йода.

Окислы К. С кислородом К. дает несколько соединений. При взаимодействии с водой, как уже упомянуто, он дает раствор гидрата окиси, или едкое кали КНО. Этот гидрат при очень высокой температуре улетучивается, но воды не выделяет. Даже при сплавлении с металлическим К. не образуется окиси (Г. Кюнгейм, Н. Н. Бекетов), как полагал Дэви. Проф. Бекетов получал (1881 г.) окись К. при прокаливании в серебряном цилиндре перекиси К2O4 с металлическим К., но нечистую; она содержала в одном случае 30% К2O, в другом — 66%, кроме того, металлическое серебро и окись серебра (быть может — в виде AgKO) и обладала светло-серым цветом. По его определениям, теплота растворения окиси К. (препарат растворяется без всякого выделения газов) в избытке воды для частичного веса в граммах равна +67,4 больших калорий; отсюда, принимая в расчет, с одной стороны, теплоту реакции одного атома К. (в граммах) с избытком воды, по Томсену, равную +48,1 больших калорий, и с другой — теплоту растворения частицы едкого кали (в граммах), равную, по Бертело, +12,46 больших калорий, можно вычислить теплоту образования частицы окиси (в граммах); она оказалась равной 98,2 больших калорий. Так как теплота образования граммовой частицы едкого кали, вычисляемая из вышеприведенных чисел Томсена и Бертело, равна +104,64 больших калорий, то реакция КОН + К = К2O + Н должна идти с поглощением тепла: 98,2 — 104,64 = 6,44 больших калорий; обратная, напротив, — с выделением такого же количества тепла. Действительно, реакция K2 + H = KOH + K, как показал проф. Бекетов, совершается с легкостью; при слабом подогревании в атмосфере водорода последний поглощается; если к полученной смеси КОН и К прилить воды, то водород снова выделяется: КОН + К+ Н2O = 2КОН + Н. Если нагревать тонко нарезанный К. в присутствии такого количества сухого воздуха, чтобы кислорода его было недостаточно для образования К2O, то получается серая хрупкая масса вероятного состава К4O, так называемая квадрантная окись. С водой она дает едкое кали и водород. — Перекись КО2 получается легче предыдущих двух окислов при сжигании в воздухе или в кислороде; это темно-желтый порошок, сплавляющийся (труднее едкого кали) в черную жидкость, которая при застывании распадается на листочки. Она есть явный окислитель, при 100° в струе окиси углерода превращается в углекислый К. с выделением кислорода, а растворяясь в воде, выделяет кислород, дает едкое кали и, кроме того, перекись водорода. Таким образом, все три окисла дают с водой один и тот же гидрат КОН, который отвечает солям калия КХ и окиси К2О, показывающим положение К. в периодической системе элементов как члена I группы.

Едкое кали. Проще всего получается едкое кали из поташа: для этого действуют на кипящий водный раствор (1 часть К2СО3 в 10-12 чч.) в железном или серебряном сосуде известковым молоком (гашеная известь, разболтанная в воде), при чем происходит реакция:

К2CO3 + Са(ОН)2 = 2КОН + СаСО3;

едкое кали получается в растворе, а углекислый кальций в осадке; известь прибавляют, пока отфильтрованная проба перестанет мутиться с известковой водой (прозрачный раствор гашеной извести); прекращают нагревать, возможно хорошо закрывают сосуд крышкой, дают отстояться, а затем сливают с осадка прозрачный раствор. Этот раствор сгущают до уд. веса 1,16 в железном котле; дальнейшее сгущение производится в серебряной посуде, потому что иначе железо попадет в раствор; когда совершенно прекратится испарение, расплавленная масса КОН (Kali causticum fusum, Kali causticum siccum) выливается на железный лист или отливается в палочки (in bacillis) в чугунные или латунные посеребренные формы. Такое продажное едкое кали содержит разные примеси поташа (KCl, K2SO4, SiO2 и Al2O3); кроме того, едкое кали притягивает из воздуха углекислоту и влагу: перекристаллизованное из спирта (в котором хорошо растворяется) едкое кали обладает уже значительной чистотою, но самое чистое едкое кали получается из чистого сернокислого К. при обработке его ничтожным избытком баритовой воды, причем избыток этот удаляется углекислотой воздуха, а также из чистой селитры, если прокалить ее (Велер) в медном тигле с медными опилками до полного удаления окислов азота; погружая по охлаждении тигель в воду в закрытом сосуде получают через некоторое время прозрачный раствор КОН и осадок окиси меди. Едкое кали — белое, хрупкое тело лучистого строения, уд. веса 2,1; ниже красного каления оно плавится в прозрачную, маслянистую жидкость, при ярко-красном калении улетучивается в виде белых паров, при белом калении диссоциирует (Девиль) на К, Н и О, чем и обусловливается его способность разлагаться железом (см. выше). Весьма растворимо в воде (в 0,47 частях); при охлаждении концентрированных растворов выделяются кристаллы состава КОН + 2H2O. Уд. вес растворов изменяется от 1,009 для 1% до 1,790 для 70%. Вкус неприятный, "щелочной"; реакция на лакмус — щелочная (синяя окраска). Крепкие растворы разъедают кожу и вообще животные и растительные вещества. Применяется при химическом анализе, и в твердом виде, и в растворе, для поглощения углекислоты, для сушения газов и органических жидкостей, изменяющихся другими осушающими веществами, потому что жадно поглощает влагу; твердое едкое кали употребляется как прижигающее средство (lapis causticus chirurgorum); главное техническое применение — для приготовления мягкого мыла. При взаимодействии едкого кали с кислотами получаются соответственные средние соли по уравнению:

nKOH + HnX = KnX + nH2O

где Х = Cl, Br, J, SO4, NO3, PO4 и пр.; при многоосновных кислотах (n = 2 и более) легко получаются кислые соли, но некоторые и одноосновные кислоты (n = 1) дают кислые соли; основных солей почти не известно. Средние соли сильных кислот имеют среднюю реакцию (не изменяют цвет лакмуса) и обладают соляным вкусом. Соли галоидных кислот могут быть получены при прямом взаимодействии К. с галоидами; при образовании частицы в граммах выделяется тепла для KCl +104,3 б. к., для KBr +95,3 б. к., для KJ +80,1 б. к.

Хлористый К. обыкновенно получают кристаллизацией из карналлита (см. Калийные соли); при охлаждении насыщенного раствора KCl выделяется в виде кубов (уд. в. 1,995, т. пл. 738°). При сплавлении KCl с металлическим калием получается синеватая масса вероятного состава К2Cl (Г. Розе, Бунзен и Кирхгоф). Нечистый KCl идет для приготовления искусственных удобрений; в больших количествах употребляется для фабрикации квасцов, сернокислого К., обыкновенной селитры и бертолетовой соли.

Бромистый К. KBr получается при слабом прокаливании с угольной пылью смеси бромистого и бромноватокислого К., получаемой при действии брома на нагретый раствор КОН — 6КОН + 3Br2 = KbrO3 + 5KBr + 3Н2O;

подобным путем получается и йодистый К., KJ. Обе соли хорошо растворимы в воде; кристаллизуются в виде кубов; применяются в медицине. Йодистый К., в особенности в присутствии кислот, служит реактивом на окисляющие вещества: при взаимодействии с ними выделяется свободный йод, малейшие количества которого дают ясную синюю окраску с крахмалом. Галоидные соединения обладают летучестью; для KJ определена даже плотность пара (Дьюар и Скотт), молекулярный вес найденный =183 (вычисленный = 127 + 39 = 166). В растворе KJ хорошо растворяется свободный йод; из такого раствора при обыкновенной температуре в эксикаторе выделяется соединение KJ3 в виде почти черных игл, т. пл. 45°.

Фтористый К. KF — кубические кристаллы, а также в виде KF + 2H2O; существует кислая соль HKF2.

Хлорноватисто-калиевая соль KOCl — действующее начало жавелевой воды (см.); известна только в растворе. Хлорновато-калиевая, или бертолетова, соль KClO3, названная так по имени Бертолле, прежде получалась при действии хлора на нагретый раствор КОН: 6КОН + 3 Cl3 = KClO2 + 5KCl + 3Н2O; теперь она готовится, при нагревании же, с помощью извести (в виде молока) из хлористого К. (Грээм, Либих), 2KCl + 6Са(OH) + 6Cl2 = 2KClO3 + 6CaCl2 + 6Н2O; после выпаривания раствора при охлаждении выделяются пластинки бертолетовой соли, а хлористый кальций остается в растворе. При 334° бертолетова соль плавится, при 352° начинает выделять кислород, чем и пользуются для добывания этого газа, подбавляя для равномерного хода выделения перекись марганца. Употребляется бертолетова соль для приготовления спичек и вообще в пиротехнике, для горючих и взрывчатых составов, как сильный окислитель. В пиротехнике употребляется и хлорнокислый К., KClO4, который содержит больше кислорода, дает ярче горящие составы и в то же время прочнее KClO3, a потому менее опасен. Эта соль получается при приготовлении кислорода, когда бертолетова соль, сначала жидкая, загустеет:

2KClO3 = KClO4 + KCl + O2

и может быть отмыта небольшим количеством холодной воды от KCl и перекристаллизована из горячей.

Серно-калиевая соль K2SO4 образует прозрачные ромбические пирамиды с гексагональным или призматическим габитусом, уд. в. 2,648. Находится в каините, в лаве Везувия. Добывается из хлористого К. действием серной кислоты с целью дальнейшего превращения в поташ по Леблану (см. Натрий, Сода). Кислая соль KHSO4 получается при сплавлении K2SO4 с крепкой серной кислотой и при получении в лабораториях азотной кислоты из селитры; она легко плавится и употребляется при химическом анализе в тех случаях, когда нужно действовать кислотой при высокой температуре, потому что разлагается она только при слабом калении, при чем выделяется вода и образуется пиросерно-калиевая соль К2S2О7.

Азотно-калиевая сольь, KNO3, селитра (см.), встречается в теплых странах в почве и во время засухи выкристаллизовывается. Идет в больших количествах для приготовления пороха, для чего добывается из чилийской селитры при действии KCl в водном растворе. В горячей воде селитра хорошо растворима, а потому при выпаривании осаждается поваренная соль, при охлаждении — селитра. В лабораториях пользуются ею для приготовления азотной кислоты. Сплавляя селитру со свинцом (1 ч. на 2 ч.) при темно-красном калении получают азотисто-калиевую соль KNO2. Растворяя по охлаждении сплав в воде, получают в раствор KNO2 с некоторым количеством KNO3 и КОН (Pb действует до некоторой степени подобно Cu, см. выше); нейтрализуют щелочь разведенной серной кислотой; выпаривают и прибавляют спирт: получается два жидких слоя: водный спирт и крепкий водный раствор KNO2 — и осадок KNO3 и К2О4; отделяют раствор KNO2, выпаривают досуха, плавят и отливают в палочки. Азотистокислый К. употребляется при химическом анализе (отделение кобальта от никеля, открытие йода в йодистых металлах и пр.) и в органической химии (см. Диазосоединения, Нитросоединения, Изонитрозосоединения и пр.), а также в фотографии. При сплавлении кремнезема с поташом получается кремне-каливая соль K2SiO3, или растворимое калийное стекло. С избытком поташа образуется (Г. Розе) также соль, потому что выделяется такое же количество СО2. В 1818 г. Фукс получил К2Si4O9; это соединение не расплывается на воздухе, но в воде растворяется; оно получило название растворимого стекла (Фуксово стекло). Соответственные соединения натрия употребляются теперь под этим именем.

Угле-калиевая соль К2СО3, или поташ, чистый, получается при обугливании чистого винного камня C4H4O6HK (а также из чистого кислого щавелевокислого К. C2O4HK); извлекают из темной массы водой и выпаривают в серебряной чашке; для большинства надобностей достаточно его выпарить и в железном котле (Kali carbonicum e tartaro); удобно также получать чистую соль из очищенного продажного поташа (если только он не содержит соды); действуя на холоде на насыщенный раствор углекислым газом, получается кристаллический осадок кислого углекислого К.; отделив этот осадок от маточного раствора, переводят его слабым нагреванием в среднюю соль:

2KHCO3 = K2CO3 + H2O + CO2.

Углекислый К. — белая зернистая масса, уд. веса 2,38, т. пл. 838°; он расплывается на воздухе (oleum tartari perdeliquium), из растворов трудно кристаллизуется; несколько летуч при ярко-белом калении; выше температуры плавления теряет небольшое количество углекислоты, при сплавлении с силикатами выделяет углекислоту, превращаясь в соль кремневой кислоты (см. выше) и освобождая металлические окиси (в этом случае он употребляется вместе с содой, так назыв. углекислый кали-натр, KNaCO3, из двойной соли винной кисл. C4H4O6KNa). Вследствие своей гигроскопичности, жадности к воде, углекислый К. употребляется для сушения органических жидкостей и спирта; вода растворяет при об. тем. равный себе вес.

Цианистый калий KCN, легко растворимая в воде и спирте, крайне ядовитая, с горько-миндальным запахом соль, кристаллизующаяся из спиртового раствора в октаэдрах, а расплавленная — в кубах (плавится легко); получается при сплавлении желтой соли (см.) с поташом К4FeC6N6 + К2СО3 = 5KCN + KOCN + СО2 + Fe; сливают прозрачную расплавленную массу в формы; так полученный цианистый К. содержит циановокислый К., KOCN, который не вредит при большинстве употреблений KCN. Более чистая соль получается при сплавлении желтой соли без поташа или же — при нейтрализации синильной кислотой едкого кали в спиртовом растворе, из которого затем может быть выкристаллизована в эксикаторе над серной к.

КОН + HCN = KCN + H2О.

Цианистый К. в больших количествах идет для гальванического золочения и серебрения, для извлечения золота из руд; в лабораториях восстанавливают окислы металлов, сплавляя с KCN. При сплавлении с серой получается роданистый К. KCNS. Все эти соли находят различные применения в органической химии, а последняя служит реактивом на соли окиси железа (красное окрашивание) и употребляется в фотографии. Известно несколько соединений К. с серой (Берцелиус, Э. Шене), а именно К2S, К2S2, К2S3, К2S4 и К2S5; это твердые, желтые или бурые вещества, растворимые в воде, с кислотами выделяющие сероводород и, исключая первого, серу. Интересно отношение металлического К. к аммиаку. При слабом нагревании происходит (Гей-Люссак и Тенар) след. реакция:

К + NH3 = KNH2 + Н;

получается амид К., твердая желто-бурая масса, которая при накаливании разлагается, а с водой реагирует, превращаясь в аммиак и едкое кали:

NH2 К + Н2О = КОН + NH3.

Металлический К. растворяется в сжиженном аммиаке, образуя красивую синюю жидкость; по испарении аммиака остается неизмененный металл, но сначала выделяется (Жоанни) твердое соединение состава и вероятного строения KH3∙NHK; это аммоний H4N∙NH4 (неизвестный как таковой в свободном виде), в котором атомы водорода замещены эквивалентным количеством К. Молекулярный вес этого вещества определен (1893) по повышению температуры кипения жидкого аммиака, содержащего в растворе K2N2H6, сравнительно с темп. кип. самого аммиака. Открывают присутствие К. по фиолетовой окраске газового бесцветного пламени, которая получается при внесении в пламя его соединений, особенно галоидных, на ушке платиновой проволоки; в присутствии солей натрия окраску наблюдают через синее кобальтовое стекло или через раствор индиго, помещенный в призматический стеклянный сосуд. Спектр пламени характеризуется двумя линиями — красной и фиолетовой. Обычные соли К. все растворимы, а потому при анализе мокрым путем применяются следующие малорастворимые в воде соли: кислый виннокислый К. — С4H4O5HK, хлорнокислый, пикриновокислый и хлороплатинат K2PtCl6; последний совершенно нерастворим в смеси спирта с эфиром, а потому употребляется для отделения от натрия и для количественного определения, по весу платины; взвешивать К. лучше всего в виде K2SO4, потому что эта соль прочна, почти не летуча и, следовательно, может подвергаться сильному нагреванию (для удаления влаги и избытка серной кислоты).

С. С. Колотов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон

1890—1907