Химическая энциклопедия - нитрофенетолы

(нитроэтоксибензолы), соед. общей ф-лы С 2 Н 5 ОС 6 Н 5-n(NO2)n. Наиб. практич. интерес представляют соед. с п =1 (ф-ла I; мол. м. 167,17). Среди них различают 2-, 3и 4-Н. Первый светло-желтые кристаллы, 3и 4-Н.-бесцв. жидкости (табл.). Все Н. хорошо раств. в диэтиловом эфире, бензоле, этаноле, плохов воде.

Под действием Zn-пыли в водно-спиртовой щелочи Н. восстанавливаются до азофенетолов, под действием Sn или Fe в НСl, водного р-ра Na2S или при каталитич. гидрировании над никелевым катализатором-до фенетидинов. При кипячении с водой, водной щелочью или НСl превращ. в нитрофенолы.

3-Н. при нагр. со спиртовым р-ром щелочи до 60 °С наряду с дезалкили-рованием до 3-нитрофенола восстанавливается с образованием смеси 3,3'-диэтоксиазоксибензола и м-фенетидина. 4-Н. легко бромируется по положению 2, 3-Н.-по положению 5. При нитровании серно-азотной нитрующей смесью при т-ре ок. 150°С Н. превращ. сначала в ди-, а затем в три-и тетранитрофенетолы.

СВОЙСТВА МОНОНИТРОФЕНЕТОЛОВ

Ди-, трии тетранитропроизводные-бесцв. или светло-желтые кристаллы; хорошо раств. в диэтиловом эфире, плохо-в бензоле, этаноле, воде. Т. пл. 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-и 2,6-динитрофенетолов (мол. м. 212,17) соотв. 101-102, 86-87, 96-98, 76, 96-97,5 и 60 °С; т. кип. 3,5и 2,6-динитрофенетолов соотв. 315°С и 137-139 °С/3 мм рт. ст. Т. пл. 2,3,4-, 2,3,5и 2,4,6-тринитрофенетолов (мол. м. 257,17) соотв. 117, 80 и 78,5-85°С. Т. пл. 2,4,5,6-тетранитрофене-тола 115°С.

2,3-Динитрофенетол при нагр. со спиртовым р-ром NH3 в автоклаве при 150°С превращ. в З-нитро-2-аминофенетол; в той же среде при 200 °С 2,4-динитрофенетол превращ. в 2,4-динитроанилин. При нагр. с Na2S или (NH4)2S в этаноле при 70 °С динитрофенетолы восстанавливаются по одной группе NO2.

2,4,6-Тринитрофенетол при кипячении с Na в метаноле подвергается переэтерификации с образованием 2,4,6-три-нитроанизола.

В пром-сти 2и 4-Н. получают взаимод. соответствующих 2и 4-нитрохлорбензолов с NaOH в избытке С 2 Н 5 ОН в присут. СuО при 100-110°С в автоклаве; 4-Н.-нагреванием 4-нитрофенола с С 2 Н 5 Сl при 150°С по непрерывной технологии.

2,4-Динитрофенетол синтезируют взаимод. 2,4-динитро-хлорбензола со спиртовой щелочью при 50-70 °С, нагреванием 2,4-динитрофенола с ортомуравьиным эфиром или нитрованием 4-Н. 2,3-Динитрофенетол получают дезамини-рованием 2,3-динитро-4-аминофенетола; 2,4,6-тринитрофе-нетол-взаимод. пикрилхлорида в абс. этаноле с Na или КОН при нагревании.

2-Н.-промежут. продукт при произ-ве азотолов, 4-Н.-при произ-ве красителей, антиоксидантов, лек. ср-в (напр., фенацетина, риванола), душистых в-в.

Лит. см. при ст. Нитросоединения. Н. Н. Артамонова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988