Химическая энциклопедия - кальцийорганические соединения

содержат связь Са-С. Осн. типы Са(R)Hal и CaR2. В твердом состоянии получены только нек-рые Ca(R)Hal, их обычно используют в виде комплексов Ca(R)Hal.L, где L ТГФ, эфир, (C2H5)3N и др. Соед. CaR2 бесцв. или слегка окрашенные твердые в-ва, устойчивые к нагреванию в вакууме; не раств. в углеводородах, раств. в эфире, ТГФ, диоксане [кроме Са(СН 3)2]. Соед. СаАr2 термически устойчивее, чем CaAlk2.

Диметилкальций Са(СН 3)2 вероятно, полимер, Са()2 димерны. В Са(С 5 Н 5)2 связи СаЧС имеют существенно ионный характер. По реакц. способности К. с. ближе к литийорг. соед., чем к магнийорганическим. Все К. с. и их р-ры неустойчивы к действию кислорода и влаги [напр., Са(СН 3)2 быстро гидролизуется с разогреванием, Са(С 2 Н 5)2 на воздухе тлеет]. К.

с. металлируют орг. соед. с подвижным атомом водорода. Ca(Alk)Hal реагируют с СО 2, давая Alk2CO и Alk3COH. Р-ция Са(Аr)Наl с СО 2 приводит к образованию АrСООН. К. с. с трудом присоединяются к изолированным кратным углерод-углеродным связям, легче к сопряженным. К альдегидам и кетонам присоединяются с образованием соотв. вторичных и третичных спиртов.

Ca(R)I с LiR' дают комплексы LiR'.Ca(R)I, к-рые более реакционноспособны, чем исходные К. с. CaR2 получают р-цией Са с HgR2 в ТГФ или эфире, Са(СН=СН 2)2 и Са(СН 2 СН=СН 2)2 обменом между соответствующими R4Sn или R4Pb и Са в присут. следов HgBr2. Соед. Ca(R)Hal чаще всего синтезируют из Са и RI в эфире или ТГФ в присут. катализаторов; в ТГФ р-цию проводят при низких т-рах во избежание побочной р-ции Вюрца.

К. с. получают также взаимод. СН-кислот с Са или Ca(R)Hal, лучше в присут. хелатирующих добавок. Са(С 5 Н 5)2 м. б. получен соконденсацией паров Са с С 5 Н 6 при -196°С К. с. компоненты катализаторов Циглера Натты. Са(С 4 Н 9)I и Ca(CPh3)Hal инициаторы полимеризации. К. с. не нашли такого широкого применения в синтезе, как магнийи литийорг. соединения. Лит.: Иоффе С. Т., Несмеянов А. Н., в кн.: Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1963; Landsell W. Е., в кн.. Comprehensive organometallic chemistry, v. 1, N. Y., 1982, p. 155-240. А. С. Перегудов.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988

.