Химическая энциклопедия - калия гексацианоферраты

(II, III). Гексацианоферрат(II) (желтая кровяная соль) K4[Fe(CN)6].3Н 2 О -светло-желтые кристаллы с тетрагон, решеткой ( а =0,939 нм, с= 3,376 нм, z = 8, пространств. группа I41/а); плотн. 1,853 г/см ³ при 17°С. Ниже -26°С (точка Кюри) переходит в моноклинную модификацию ( а =0,934 нм, b =1,687 нм, с =0,934 нм, b = 90°, z = 4, пространств. группа С2/с); сегнетоэлектрик. Для тетрагон. модификации С ⁰p 482,4 Дж/(моль. К); DH⁰ обр -1471,5 кДж/моль; S⁰298592,9 Дж/(моль. К). Выше 87,3°С превращ. в безводную соль (плотн. 1,935 г/см ³). В вакууме выше 600 °С разлагается на KCN, Fe и (CN)2, в инертной атмосфере на KCN, Fe3C, К и N2. Р-римость в воде (г в 100 г): 31,5 (25 °С), 48,3 (50 °С); DH⁰ растворения 55,0 кДж/моль. Практически не раств. в эфире, этаноле, пиридине, анилине и этилацетате. Разлагается конц. соляной к-той с выделением белого осадка H4[Fe(CN)6], реагирует с разб. H2SO4:

2K4[Fe(CN)6] + 6H2SO4 : K2Fe[Fe(CN)6] + 6KHSO4 + 6HCN

С солями М(II) и M(III) образует малорастворимые соед., в частности, с солями Fe(III) дает синий осадок приблизит. состава KFe^III[Fe^II(CN)6] (берлинская лазурь, или турнбуллева синь). В водных р-рах окисляется хлором до K3[Fe(CN)6]. Получают К. г.(II) из отработанной массы (содержит цианистые соед.) после очистки газов на газовых заводах; эту массу обрабатывают суспензией Са(ОН)2, фильтрат, содержащий Ca2[Fe(CN)6], перерабатывают:

Ca2[Fe(CN)6] + 2KCl : K2Ca[Fe(CN)6] + СаСl2 ; K2Ca[Fe(CN)6] + K2CO3 : K4[Fe(CN)6] + CaCO3

К. г.(II) может быть также получен взаимод. суспензии FeS с водным р-ром KCN. Применяют К. г.(II) при изготовлении пигментов, крашении шелка, в произ-ве цианистых соед., ферритов, цветной бумаги, как компонент ингибирующих покрытий и при цианировании сталей, для выделения и утилизации радиоактивного Cs, как реагент для обнаружения Fe³⁺ , Zn²⁺ , Cu²⁺ , электролит в хемотронных приборах. Токсичен. Гексацианоферрат(Ш) (красная кровяная соль) K3[Fe(CN)6] темно-красные кристаллы с моноклинной решеткой ( а =1,342 нм, b= 1,040 нм, с= 0,838 нм, Р = 90°, z = 4, пространств. группа Р21/с); плотн. 1,845 г/см ³; С ⁰p 316,5 Дж/(моль. К); DH⁰ обр -253,5 кДж/моль; S⁰298420,5 Дж/(моль. К). Р-римость в воде (г в 100 г): 40,8 (15,6°С) и 58,7 (37,8 °С); в водном р-ре на свету постепенно превращ. в K4[Fe(CN)6]. В щелочных р-рах окисляет H2S до S, HI до I2, РbО до PbO2, NH3 до N2 и солей аммония, W до WO4^2-. С солями Fe(II) образует темно-синий осадок турнбуллевой сини. С конц. H2SO4 реагирует, давая FeH(SO4)2, KHSO4, NH4HSO4 и СО. Получают К. г.(Ш) окислением K4[Fe(CN)6] хлором или бромом. Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих р-ров в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролита в гальванопластике, реагент для обнаружения Fe²⁺, Li⁺, Sn^{2 +} . Токсичен. Лит.: Химия ферроцианидов, М., 1971. Б. Д. Степин.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988