Химическая энциклопедия - нитроанизолы

(метоксинитробензолы). Наиб. прак-тич. значение имеют Н. ф-лы I, мол. м. 153,14; желтые или оранжевые кристаллы (см. табл. 1); хорошо раств. в диэтиловом эфире, этаноле и др. орг. р-рителях, плохо в воде; перегоняются с водяным паром.

По хим. св-вам Н.-типичные представители ароматич. нитро соединений. 2-Н. хлорируется Сl2 или SO2Cl2 в присут. НСООН или СН 3 СООН и сульфируется HSO3Cд в положение 4. При нагр. в автоклаве с водным р-ром NH3 при 180-200 °С Н. превращ. в нитроанилины, при кипячении со спиртовой щелочью 4-Н. образует 4,4'-диметоксиазоксибензол. Нитрование конц. HNO3 при 0°С приводит к образованию динитроанизолов (мол. м. 198,14; табл. 2). Так, из 2-Н. получают смесь 2,4и 2,6-динитроанизолов, из 3-Н.-смесь 2,5-, 3,4и 2,3-динитропроизводных, из 4-Н.-2,4-ди-нитроанизол. Дальнейшее нитрование смесью HNO3 с H2SO4 приводит к образованию тринитроанизолов (мол. м. 244,14).

Табл. 1.СВОЙСТВА МОНОНИТРОАНИЗОЛОВ

Табл. 2.-СВОЙСТВА ДИИ ТРИНИТРОАНИЗОЛОВ

* m 6,66^.10^-30 Кл ^. м.

При нагр. дии тринитроанизолов со спиртовым р-ром NH3 при 40-60 °С происходит замена метоксигруппы на аминогруппу с образованием нитроанилинов, при нагр. с водой-замена на гидроксил с образованием динитрофе-нолов. 2,3,4-Тринитроанизол при взаимодействии со Спиртовым р-ром NH3 превращается в 2,4-динитро-3-ами-ноанизол.

В промети 2и 4-Н. получают метоксилированием соотв. 2или 4-нитрохлорбензола, водным р-ром 80-90%-ного метанола в автоклаве при 95-110 °С в течение 4-8 ч в присут. воздуха (или О 2) и щелочи. 3-Н. синтезируют нагреванием 3-нитрофенола с метиловым эфиром n-толуолсуль-фокислоты и водным р-ром щелочи.

2,4-Динитроанизол м. б. получен метоксилированием 2,4-динитрохлорбензола метанолом в присут. NaOH при 60 °С в течение 2 ч, взаимод. 1-фтор-2,4-динитробензола с СН 3 ОН в присут. триэтиламина; 2,6-динитроанизол взаимод. 2-хлор-1,3-динитробензола с CH3ONa при комнатной т-ре; 3,5-динитроанизол нагреванием 1,3,5-тринитробензола с CH3ONa в СН 3 ОН. Тринитроанизолы получают обычно нитрованием соответствующих динитропроизводных.

2-, 4-Н. и 2,4-динитроанизолы применяют в произ-ве 2-, 4-анизидинов и 4-нитро-2-анизидина промежут. продуктов при синтезе красителей и нек-рых лек. ср-в. 2,4,6-Тринитро-анизол бризантное ВВ, применяемое для снаряжения разл. боеприпасов.

Для 2-Н. т. всп. 118°С, т. воспл. 424°С; для 4-Н.-соотв. 116 и 448 °С; ПДК для 2и 4-Н. 3 мг/м ³; ЛД 50 2,3-3 г/кг (белые мыши, перорально).

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955. Н. Н. Артамонова.

Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия

Под ред. И. Л. Кнунянца

1988